專利名稱：長效牙齒增白劑及其配制方法
技術領域：
本發明涉及的是牙齒美容用品，特別是以有機高分子化合物為主配制而成的牙齒美容品。
由于某些生活習慣(長期過渡吸煙、喝濃茶、嚼檳榔等)、長期飲用高含氟水及服用某些藥物(特別是四環素)造成牙齒呈灰、黃、紫、黑等顏色，對人極不美觀。欲使這種牙齒變得美觀，目前常用的方法有酸洗、漂白、烤瓷、牙面涂刷增白劑等方法。酸洗、漂白對淺色和表層顏色變化有效，但對牙體有損并易產生過敏；烤瓷牙對牙經過打磨后套上不銹鋼套，再戴上燒制成的瓷質牙套而成，其色澤、強度都很好，但操作過程對牙損傷大，難度大、費用高。在牙齒表面涂刷由有機高分子化合物為主組成的增白劑是比較好的，對牙齒和口腔無任何損害，且對牙齒有一定保護作用，簡便易行且花費較少。如US4032627提供的是以一種丙烯酸--丙烯酸酯共聚樹脂組成的化妝組合物，分三次調合后涂在牙面上固化而成。CN ZL92109996.7是一種以丙烯酸酯及其聚合物為主的組合物，使用時涂在牙齒上固化而成。但其粘接強度、耐磨強度不高，因而使用壽命較短。
本發明是選用一種丙烯酸的接枝酯為主，配制成高粘接強度、高耐磨強度的長效牙齒表面修飾的增白劑。
本發明選用的基材樹脂為丙烯酸環氧樹脂。世界衛生組織的統計資料表明這種材料作為兒童防齲劑在人體上保留時間最長已達16年之久，且對人體無任何毒副作用。以這種樹脂為基材的組合樹脂在聚合固化過程中能與豬、牛、入骨和人牙本質中的膠原體發生接枝共聚反應，聚合后的樹脂能牢固地粘接在骨質和牙面上。本發明選用的丙烯酸環氧樹脂的結構式為
其中n＝1～10。這種樹脂可由丙烯酸和環氧樹脂在催化劑存在下制得。在極少量的有機過氧化物引發劑和還原促進劑(有機胺)存在下，這種樹脂可以在常溫下迅速產生交聯反應而固化。配方中使用的溶劑是低分子量的丙烯酸酯和苯乙烯，其作用是在未反應前是溶劑，在反應中亦參入反應，避免一些現有技術中存在溶劑不參加反應的延緩固化的缺點。為了增強耐磨性能和調整顏色，配方中選用了SiO2、瓷粉、ZnO、TiO2及顏料。為了產生較長期貯存不變質，除了原料中不能含有能引起聚合反應的雜質外，配方中加少量的阻聚劑(對苯二酚)，并制成雙組分的劑型，將促進劑與引發劑分別溶于兩組分中，使用時現調配即可。本發明A、B兩組分牙釉脂所含物及其重量百分組成為AB丙烯酸環氧樹脂 30～50 68～85增強劑SiO230～60調色劑TiO20.5～1.0阻聚劑 0.02～0.08 0.02～0.08引發劑 0.5～3.0還原促進劑 0.8～5.0溶劑6～2511～28如若欲使牙釉脂涂刷層更加亮麗可在其上再涂一層增光脂，增光脂雙組分的重量百分組成為C D丙烯酸環氧樹脂 72～90 68～90阻聚劑 0.02～0.08 0.02～0.08引發劑 0.8～3.0還原促進劑 1.5～5.0溶劑7～258～28配方中的阻聚劑使用的是對苯二酚；引發劑是有機過氧化物，如過氧化苯甲酰、2，4--二氯過氧化苯甲酰等；還原促進劑為有機胺，如N，N--二甲基苯胺、二羥乙基對甲基苯胺、二乙烯三胺等；溶劑使用的是低分子量的丙烯酸酯，如甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、異丙酯、乙二醇酯或二甲基SiO2丙烯酸乙二醇酯等，還使用芳香烯如苯乙烯等；SiO2與TiO2為超細粒度，SiO2(≤300目)亦可使用經過硅烷化處理的超細SiO2，TiO2粒度為≤400目。配制方法為A組分按序將阻聚劑、引發劑加入到溶劑中攪拌溶解；將增強劑和調色劑加到丙烯酸環氧樹脂中，攪拌均勻后再將上述溶液加入，再攪拌均勻而成，為乳白色粘稠狀膠液；B組分將阻聚劑、還原促進劑加到溶劑中攪拌溶解，而后加到丙烯酸環氧樹脂中攪拌均勻而成，為略帶微黃至無色半透明膠液，其粘度比A組分要小。分別裝入可擠出的管中。增光脂亦是如此制備和包裝。產品于低溫下貯存1年以上，不分層、不產生沉淀，使用性能無明顯變化。使用時從分別貯存牙釉脂A、B組份的貯管中擠出等量的A、B兩組分在同一調脂匙內，在20S內調勻，涂刷在已清洗、酸蝕和干燥的牙齒表面，5min完成，然后剔牙縫，10～15min固化，涂層表面變硬；如需要，在牙釉脂涂刷后再涂一層增光脂，其調配和涂刷方法如牙釉脂，待固化后涂層堅硬、顏色潔白如玉，且具有琺瑯光澤，十分美觀。數拾例牙面美容者在用本發明產品涂刷處理后半至1年未見磨損或脫落。
本發明具有的特點為(1)產品配方合理、制作簡單。使用丙烯酸環氧樹脂為聚合基材、丙烯酸酯既為溶劑又是聚合單體、將能引起反應的引發劑和還原促進劑分別存放而組成的雙組份劑型，加之數種輔料構成的這種產品，存放時長期不變質，使用時能迅速反應；(2)使用效果好粘接強度高，耐磨，使用后不損傷牙齒，潔白無瑕的牙面能保持相當長的時間；(3)使用簡單，醫療部門可使用，美容院亦可使用。
實例1長效牙齒增白劑制造。牙釉脂和增光脂雙組份各生產1000g，所用原料量(g)為牙釉脂增光脂丙烯酸環氧樹脂 500 900SiO2粒度≤300目300TiO2粒度≤400目8A 對苯二酚0.5 C 0.5過氧化苯甲酰15.5 15.5甲基丙烯酸甲酯 176 84.0丙烯酸環氧樹脂 850 850對苯二酚0.5 0.5B N，N-二甲基苯胺 37.5 D 37.5甲基丙烯酸甲酯 112 112其中丙烯酸環氧樹脂的結構式中n＝10的樹脂。其制備方法是丙烯酸與環氧樹脂618按比例在催化劑三苯基磷存在下于110～120℃下反應制成。
牙釉脂的配制方法是C組分將對苯二酚和過氧化苯甲酰先后加到甲基丙烯酸甲酯中，攪拌使其溶解待用；將SiO2、TiO2加到丙烯酸環氧樹脂中，充分攪拌使其均勻懸浮其中，然后再將對苯二酚、過氧化苯甲酰的甲基丙烯酸甲酯溶液加入，攪拌均勻而成；D組分將對苯二酚、N，N--二甲基苯胺先后加到甲基丙烯酸甲酯中，攪拌使其溶解，再將其加到丙烯酸環氧樹脂中，攪拌均勻而成。增光脂配制方法相同，將牙釉脂的A、B組分分別分裝在10ml注射器中，將增光脂的C、D組分分別分裝在5ml注射器中，牙釉脂A呈乳白色較為粘稠的膠液，其他組分均為幾近無色半透明膠液，粘度較小。每盒包裝為4支分別裝有牙釉脂、增光脂的雙組分注射器、清洗液、酒精及毛刷、調釉匙。
實例2配制長效牙齒增白劑，牙釉脂增光脂雙組分各制1kg的原料用量(g)為牙釉脂 增光脂丙烯酸環氧樹脂 400 800SiO2粒度≤300目500TiO2粒度≤400目6A 對苯二酚0.8 C 0.82.4--二氯過氧化苯甲酰 10 10甲基丙烯酸乙酯 83.2 189.2丙烯酸環氧樹脂 750 750對苯二酚10 10B 二乙烯三胺 24 D 24甲基丙烯酸乙酯 216 216其中丙烯酸環氧樹脂為結構式中n＝3樹脂。配制按實例1的方法進行。
實例3長效牙齒增白劑配制。牙釉脂、增光脂雙組分各配制1kg，使用原料重量為(g)為
牙釉脂 增光脂丙烯酸環氧樹脂360 850SiO2粒度≤300目 540TiO2粒度≤400目 10A 對苯二酚 0.5C0.5過氧化苯甲酰 14.514.5甲基丙烯酸甲酯75.0135丙烯酸環氧樹脂765 765對苯二酚 0.5 0.5B N，N-二甲基苯胺 33.5 D33.5甲基丙烯酸甲酯201 201其中丙烯酸環氧樹脂為結構式中n＝1.5的樹脂。配制方法如實例1。
實例4牙釉脂、增光脂的雙組分各制備1kg，其原料用量(g)為牙釉脂 增光脂丙烯酸環氧樹脂480 750SiO2粒度≤目 400TiO2粒度≤目 15A 對苯二酚 0.4C 0.4過氧化苯甲酰 2525甲基丙烯酸甲酯79.6 225.6丙烯酸環氧樹脂800 850對苯二酚 0.4 0.4B 二羥乙基苯胺 60.0 D 60.4甲基丙烯酸乙二醇酯139.6 89.2其中丙烯酸環氧樹脂為結構式中n＝4的樹脂。制備方法如實例1。
實例5以上制備的牙釉脂、增光脂均存放在一年無沉淀、不分層，使用性能無變化。現舉使用例如下某女，28歲，因幼時患病大量多次服用四環素以消除炎癥，現滿口牙呈灰黑色。現用本發明之產品進行牙美容。
先進行刷牙、清垢、戴張口器、酸蝕、干燥、塞棉條，同時在調脂匙內擠出等量(各均1ml)牙釉脂A、B組分20S混勻，用小毛刷將其仔細均勻地涂刷在處理好并干燥的牙面上，5min內涂完，約6min時用不銹鋼片塞插涂刷過的牙縫，輕輕左右搖動擠壓兩側涂層，使涂層園滑地緊貼兩邊牙面。在另一調脂匙內擠出等量(約0.5g)增光脂C、D雙組分，調勻后如涂牙釉脂的方法再涂上增光脂，5min內涂完，不銹鋼片剔牙縫。15min固化，表面變硬、光滑，顏色潔白如玉，晶瑩而有亮光。至今半年未見磨損和脫落。
某男，30歲，四環素牙，僅涂本發明牙釉脂。固化后表面潔白、堅硬、至今半年未見磨損和脫落。
權利要求
1.一種牙齒增白劑，為用于牙面涂刷的以高分子化合物為主的組合物，含有丙烯酸酯類樹脂、聚合引發劑，還原促進劑、阻聚劑及輔料，其特征為是分別存放的雙組分的牙釉脂A組分是乳白色粘稠的膠液；B組分為略帶微黃至無色半透明膠液，其所含物及其重量百分組成為AB丙烯酸環氧樹脂30～50 68～85SiO230～60TiO20.5～1.0阻聚劑0.02～0.08 0.02～0.08引發劑0.5～3.0還原促進劑 0.8～5.0溶劑 6～2511～28其中丙烯酸環氧樹脂的結構式為
其中n＝1～10阻聚劑使用的是對苯二酚；引發劑為有機過氧化物，為過氧化苯甲酰或2，4--二氯過氧化苯甲酰；還原促進劑為N，N--二甲基苯胺、二羥基對甲基苯胺或二乙烯三胺；溶劑使用甲基丙烯酸的甲酯、乙酯、異丙酯、乙二醇酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯或苯乙烯；SiO2、TiO2為超細粒度。
2.如權利要求1所述的牙齒增白劑，其特征為還有分別存放的雙組分的增光脂，均為略帶微黃至無色的半透明膠液，其所含物及其重量百分組成為C D丙烯酸環氧樹脂 72～90 68～90阻聚劑 0.02～0.08 0.02～0.08引發劑 0.8～3.0還原促進劑 1.5～5.0溶 劑 7～25 8～28
3.如權利要求1所述的牙齒增白劑，其特征為所用的SiO2是經過硅烷化處理過的、粒度≤300目的SiO2；TiO2粒度≤400目。
4.如權利要求1、2牙齒增白劑的配制方法，其特征為牙釉脂、增光脂所用原料及重量百分配方為牙釉脂 增光脂丙烯酸環氧脂30～50 72～90SiO230～60A TiO20.5～1.0 C對苯二酚0.02～0.08 0.02～0.08引發劑 0.5～3.0 0.8～3.0溶劑6～25 7～25丙烯酸環氧樹脂 68～85 68～90對苯二酚0.02～0.08 0.02～0.08B 還原促進劑 0.8～5.0 D 1.5～5.0溶劑11～28 11～28其配制方法A組分為將對苯二酚、引發劑加到溶劑中溶解，再將SiO2、TiO2加到丙烯酸環氧樹脂中攪勻后再將上溶夜加入攪勻；B組分為將對苯二酚，還原促進劑加到溶劑中溶解后加到丙烯酸環氧樹脂中攪勻而成；C、D組分與B組分配制方法相同。
5.如權利要求1所述牙齒增白劑的使用方法，其特征為從分別貯存牙釉脂A、B組份的貯管中擠出等量的A、B兩組份在同一調脂匙內，20s內調勻，涂在已經清洗、酸蝕和干燥的牙齒表面，5min完成，然后用不銹鋼片剔牙縫，10～15min固化。
6.如權利要求4所述牙齒增白劑的使用方法，其特征為在涂完牙釉脂后可在涂層外再用相同的方法調配和涂上增光脂，使其表面增加光亮。
全文摘要
一種牙齒增白劑,是以丙烯酸環氧樹脂、SiO
文檔編號A61K6/083GK1188640SQ9710504
公開日1998年7月29日 申請日期1997年1月18日 優先權日1997年1月18日
發明者吳沈梁, 曹吉信 申請人:中外合資大連信偉科技開發有限公司