專利名稱：含有氧化染料母體與氨基吲哚發色劑的角質纖維染色組合物、使用這些組合物的染色方 ...的制作方法
技術領域：
本發明涉及新的角質纖維、特別是人頭發的染色組合物，該組合物含有氧化染料母體與氨基吲哚發色劑，以及使用這些組合物染色的方法。
人們都知道，角質纖維，尤其是人發的染色是使用含氧化染料母體，尤其對-苯二胺鄰位或對位氨基苯酚的染色組合物，后者人們一般稱之“氧化堿”。
人們同樣知道，使用這些氧化堿，同時使用稱之染色調節劑的發色劑與之配合，可以使得到的色彩改變，這些染色調節劑尤其選自于芳香間二胺類、間-氨基酚類和間二酚類。
在頭發染色方面，人們研究了在氧化染色通常使用的氧化堿性介質中(氧化染色母體或能用于頭發的發色劑)一種具有令人滿意的耐光、耐洗、耐惡烈天氣、耐出汗的染色。人們同樣希望得到具有光澤的顏色，在氧化染色時，這必須利用還原介質中穩定的直接染料。
本申請人最近發現，這已成為本發明的主題，利用某些吲哚衍生物作為發色劑，并與對位或間位類型氧化染料母體一起，涂到角質纖維上，尤其頭發上后可以得到帶反射光澤的顏色，它具有非常顯著的耐光、耐洗、耐惡劣天氣和耐出汗性。
本發明的一個目的是用于角質纖維染色的氧化染色組合物，其組合物含有至少一種對位或鄰位型的氧化染料母體，以及后面定義的某些氨基吲哚衍生物。
本發明的另一個目的是用這樣一種組合物對角質纖維、尤其人發的染色方法。
本發明的其他目的在說明書與后續的實施例中體現出來。
本發明的氧化染色組合物，指定用于角質纖維、特別是人體角質纖維、尤其頭發的染色，其組合物的主要特征在于，在適宜染色的介質中，它含有至少一種對位或鄰位型的氧化染色母體，和符合下述化學式(Ⅰ)的至少一種雜環發色劑
式中R1與R3是相同的或不相同的，它們表示一個氫原子、一個C1-C4烷基;
R2代表一個氫原子，一個C1-C4烷基，一個羧基或一個烷氧基羰基;R2或R3基中至少一個表示氫;
R4代表一個氫原子或一個C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基或C2-C4多羥基烷基;
NHR4基占據苯環的4、6或7位，以及它們的鹽。
在化學式(Ⅰ)的化合物中，比較好的化合物是其中的烷基指定為甲基、乙基、羥基烷基指定為羥乙基，烷氧基羰基指定為甲氧基-或乙氧基-羰基的那些化合物。
在化學式(Ⅰ)的化合物中，符合化學式(ⅠA)的那些化合物是新的，它構成本發明的另一個內容。
式中R1、R2、R3是上面所指出的含意，R4代表C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基、C1-C4多羥基烷基，
占據4 6或7位，當
處于4位時，則
不是烷基。
這些化學式(ⅠA)化合物可根據下面的方法制備。
化合物(ⅠA)是由化合物(ⅠB)(R4＝H)用芳族胺的取代法按下述反應簡圖得到的
甲酰化或甲苯磺酰化時得到化合物(Ⅱ)。其化合物(Ⅱ)在第二段時間內用烷基鹵化物X-R4烷基化。如烷基鹵化物使用過量，則引入第二個R4基。根據常見的方法使化合物(Ⅲ)去甲酰化或去甲苯磺酰化則得到所期待的產品(ⅠA)。
在羥乙基化法中，可以列舉氯甲酸-β-氯乙酯與化合物(ⅠB)的作用，其化合物(ⅠB)可在第一段時間里得到相應的氨基甲酸-β-氯乙酯，而氨基甲酸-β-氯乙酯在第二段時間里受到強無機堿的作用，可得到化合物(ⅠA)，其中R4基是β-羥乙基。
在化學式(Ⅰ)化合物中，可以列舉6-氨基吲哚、7-氨基吲哚、6-N-β-羥乙基氨基吲哚、6-N-β-羥乙基氨基-1-甲基-吲哚、6-甲基氨基吲哚、6-氨基-N-甲基吲哚、6-氨基-2-羧基吲哚、6-氨基-3-甲基吲哚、6-氨基-2-甲基吲哚、6-氨基-2-乙氧羰基吲哚、6-N(β、γ-二羥丙基)氨基吲哚。
在這些化合物中，將會注意到，通過與下面定義的染料母體氧化結合，6-氨基吲哚及其衍生物得到主要為銅色(暖色彩);7-氨基吲哚及其衍生物得到灰色或桃花心本(acajou)色的反射光色彩。
對位或鄰位型的染料母體是這樣一些化合物，即它們本身不是染料，但由于或者它們本身，或者在發色劑或調節劑的存在下，由氧化縮合過程生成染料。
這些對位或鄰位型染料母體是苯的或雜環的化合物，它們含有一個基團與另一個基團相比為對位或鄰位的二個氨基或一個氨基與一個羥基。
這些對位或鄰位型染料母體可選自于對苯二胺類、對-氨基苯酚類、吡啶或嘧啶衍生對雜環母體，如2、5-二氨基吡啶、2-羥基-5-氨基吡啶、2、4、5、6-四氨嘧啶、鄰氨基苯酚類、所說的“雙”堿。
作為對苯二胺類，尤其可列舉符合下述化學式(Ⅱ)的化合物
式中R5、R6和R7是相同的或不相同的，它們代表一個氧原子，鹵素原子、一個烷基、一個烷氧基;
R8和R9是相同的或不同的，它們代表一個氫原子、一個烷基、羥烷基、烷氧基烷基、甲氨酰烷基、甲磺酰基氨基烷基、乙酰基氨基烷基、脲基烷基、烷酯基氨基烷基、哌啶基烷基，嗎啉代烷基;或者由于R8與R9都與氮原子結合而共同生成哌啶或嗎啉代雜環，條件是R8與R9不是氫原子時R5或R7代表一個氫原子;
以及這些化合物的鹽。
所說的雙堿是雙-苯基烷二胺，它符合下述化學式
式中Z1和Z2是相同的或不相同的，它們代表羥基或NHR3，其中R3指定為一個氫原子或一個低級烷基R1和R2是相同的或不相同的，或者代表氫原子，或者代表鹵素原子，或者烷基;
R代表一個氫原子、一個烷基、羥烷基或氨基烷基，余下的氨基可被取代;
Y代表由下述一組基團中所選擇的一個基團-(CH2)n-、(CH2)n，-O-(CH2)n′-，-(CH2)n′、-CHOH-(CH2)n、-(CH2)n、
;n是0-8之間的一個整數，n′是0-4之間的一個整數，這種堿可以是與酸的加成鹽形式出現。
烷基或烷氧基最好指定為碳原子數為1-4的基團，尤其是甲基、乙基、丙基、甲氧基、乙氧基。
在化學式(Ⅱ)的化合物中，尤其可以列舉對-苯二胺、對-甲代苯二胺、甲氧基對苯二胺、2.6-二甲基-對-苯二胺、2.5-二甲基-對-苯二胺、2-甲基-5-甲氧基對苯二胺、2.6-二甲基-5-甲氧基-對-苯二胺、N、N-二甲基對苯二胺、3-甲基-4-氨基-N、N-二乙基苯胺、N、N-二(β-羥乙基)對苯二胺、3-甲基-4-氨基-N、N-二-(β-羥乙基)苯胺、3-氯-4-氨基-N、N-二-(β-羥乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基氨基甲酰甲基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基氨基甲酰甲基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基β-哌啶基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基，β-哌啶基乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-嗎啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基、β-嗎啉代乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-乙酰胺基乙基)苯胺、4-氨基N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基、β-乙酰胺基乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-甲磺酰胺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基、β-甲磺酰胺基乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-磺乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基、β-磺乙基)苯胺、N-〔(4′-氨基)苯基〕嗎啉、N-〔(4′-氨基)苯基)哌啶。這些對位或鄰位型氧化染料母體可以游離堿的形式、或鹽的形式，如以氫氯化物、氫溴化物或硫酸鹽的形式加到染色的組合物中。
在對氨基苯酚類中，可以列舉對-氨基苯酚、2-甲基-4-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2、6-二甲基-4-氨基苯酚、3.5-二甲基-4-氨基苯酚、2.3-二甲基-4-氨基苯酚、2.5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羥甲基-4-氨基苯酚、2-(β-羥乙基)-4-氨基苯酚、2-甲氧基-4-氨基苯酚、3-甲氧基-4-氨基苯酚。
在鄰氨基苯酚類中，可以列舉1-氨基-2-羥基苯、6-甲基-1-羥基-2-氨基苯、4-甲基-1-氨基-2-羥基苯。
在化學式(Ⅱbis)化合物中，可以列舉N、N′雙-(β-羥乙基)N、N′-雙(4′-氨基苯基)1.3-二氨基-2-丙醇、N、N′雙-(β-羥乙基)N、N′-雙(4′-氨基苯基)乙二胺、N、N′雙-(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N、N′雙-(β-羥乙基)N、N′雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N、N′雙-(4-甲氨基苯基)四亞甲基二胺、N、N′雙(乙基)N、N′-雙(4′-氨基-3′-甲基-苯基)乙二胺。
染色組合物同樣還可以含有除符合上面化學式(Ⅰ)的雜環發色劑外本身已知的其它發色劑如間二苯酚類、間氨基苯酚類、間苯二胺類、間酰氨基苯酚類、間脲基苯酚類、間烷酯基氨基苯酚類、α-萘酚，具有活性亞甲基的發色劑如β-酮化合物和吡唑啉酮類。
作為實例尤其可以列舉2.4-羥基苯氧基乙醇、2.4-二羥基茴香醚、間氨基苯酚、間苯二酚一甲醚、2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基-5-N-(β-羥乙基)氨基苯酚、2-甲基-5-N-(β-甲磺酰氨基乙基)氨基苯酚、2.6-二甲基-3-氨基苯酚、6-羥基苯并嗎啉、2.4-二氨基茴香醚、2.4-二氨基苯氧基乙醇、6-氨基苯并嗎啉、2-〔N-(β-羥乙基)氨基-4-氨基〕苯氧基乙醇、2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚、(2.4-二氨基)苯基-β、γ-二羥基丙醚、2.4-二氨基苯氧基乙基胺，以及它們的鹽。
作為本技術狀況中所熟知的直接染料，如偶氮染料、蒽醌染料或苯系硝基衍生物都可再添加到這些組合物中。
本發明的對位或鄰位型氧化染料母體及染色組合物中使用的發色劑的組合，以其組合物的總重量計最好是0.3-7%(重量)。化合物(Ⅰ)的濃度，以該組合物的總重量計可以是0.05-3.5%(重量)。
染色的適宜介質一般是水溶液，其PH可以是8-11，而9-11更好。
可借助技術狀態熟知的堿化劑，如氨水、堿金屬碳酸鹽，如一-、二-或三-乙醇胺的脂族醇胺，將其PH調整到所需要的值。
本發明的染色組合物，在它們較好的實施方式中，同樣含有陰離子的、陽離子的、非離子的、兩性的表面活性劑，或者它們的混合物。在這些表面活性劑中，可以列舉烷基苯磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、硫酸鹽、硫酸乙酯(ethersulfates)以及脂族醇磺酸酯、季胺鹽，如三甲基十六烷基胺溴化物、十六烷基吡啶鎓溴化物、脂族酸乙醇酰胺，可能為氧乙烯脂族酸乙醇酰胺、酸類、醇類或聚氧乙烯胺類、聚甘油醇、聚氧乙烯或聚甘油醇烷基苯酚類，以及聚氧乙烯烷基硫酸脂。
本發明組合物中的這些表面活性劑的比例，以該組合物總重量計為0.5-55%(重量)，最好是2-50%(重量)。
這些組合物同樣可以含有有機溶劑，以溶解在水中不能充分溶解的那些化合物。在這些溶劑中，可以作為實例列舉出C1-C4低級脂族醇類、如乙醇與異丙醇;甘油;乙二醇類或乙二醇醚類，如2-丁氧基乙醇、乙二醇、丙二醇、單乙醚、二乙二醇單甲醚，以及芳族醇，如苯醇或苯氧基乙醇、類似的產品或它們的混合物。
這些溶劑的比例，以該組合物的總重量計最好是1-40%(重量)，尤其是5-30%(重量)。
可加入本發明組合物中的增稠劑選自于下述物質褐藻酸鈉、阿拉伯膠或guar膠、纖維素衍生物，如甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、羥甲基纖維素、羧甲基纖維素、異生物多糖，如呫噸膠、丙烯酸衍生聚合物。同樣可以使用無機增稠劑，如膨潤土。這些強稠劑的比例，以該組合物的總重量計最好是0.1-5%(重量)，尤其是0.2-3%(重量)。
這些組合物中可以有的抗氧化劑尤其選自于亞硫酸鈉、巰基乙酸、亞硫酸氫鈉、抗壞血酸、氫醌和尿黑酸。該組合物中的這些抗氧化劑的比例，以該組合物的總重量計是0.05-1.5%。
這些組合物還可以含有其他的可化妝的輔助劑，如滲透劑、多價螯合劑、緩沖劑、香料等。
本發明的組合物可有各種形式，如液體、軟膏、凝膠狀，或實施角質纖維染色，尤其是人發染色的所有其他形式。在氣溶膠瓶中在促進劑存在下可調節這些組合物并可生成泡沫。
根據氧化劑顯色的方法，使用本發明的染色組合物，這些組合物含有對位和/或鄰位型氧化染料母體與化學式(Ⅰ)的發色劑。
根據這個方法，在使用時將上面敘述的染色組合物與氧化溶液混合，氧化溶液的量要足以能夠顯色，然后將所得到的混合物涂到角質纖維、尤其是人發上。
其氧化溶液含氧化劑，如過氧化氫、過氧化脲或過酸鹽，如過硫酸銨。人們最好按20體積比使用過氧化氫水溶液。
將其制備的混合物涂到頭發上，并停留10-40分鐘，最好15-30分鐘，此后沖洗頭發，用洗發液洗發再重新沖洗、并干燥。
上面定義的化學式(Ⅰ)雜環發色劑還可以在多步驟方法中使用，該方法是在其中一步涂對位和/或鄰位氧化染料母體，另一步涂化學式(Ⅰ)發色劑。
在要使用之前，在第二段時間里所用的組合物中可以加氧化劑，或者在第三段時間里直接補加到角質纖維體上，停留、干燥或洗滌的條件都是一樣的。
下面的實施例用于說明本發明，因此沒有限制性質。
制備實施例1制備6-N-β羥乙基氨基吲哚第1步制備6-N-(β-氯乙氧基羰基)氨基吲哚在30毫升二噁烷中，0.05摩爾(6.6克)6-氨基吲哚、5.5克碳酸鈣加熱回流。一點一點地加0.055摩爾(7.9克)氯甲酸β-氯乙酯。用冰將反應混合物稀釋。所期待的產品沉淀。它于134℃熔融。
由乙醇再結晶的產品的分析結果如下對C11H11N2O2Cl分析C H Cl O N計算值 55.36 4.65 14.85 13.41 11.74測定值 55.40 4.68 14.72 13.27 11.67第2步制備6-N-β羥乙基氨基吲哚在200毫升4N碳酸鈉與66.5毫升乙醇中，加入0.28摩爾(66.5)克6-N-(β-氯乙氧基羰基)氨基吲哚。其反應混合物加熱回流1小時。加冰讓其所要產物沉淀。它于99℃熔融。
所制得產品的元素分析結果如下對C10H12N2O的分析C H N O計算值 68.16 6.86 15.90 9.08測定值 67.88 6.91 15.91 9.15
制備實施例2制備6-N(β-羥乙基)氨基-1-甲基吲哚鹽酸鹽第1步制備N-(6-吲哚基)噁唑烷-1.3-酮-2在120毫升30%甲酸鈉甲醇溶液中，加入60毫升甲醇，然后在攪拌下加入0.25摩爾(60克)6-(β-氯乙氧基羰基)氨基吲哚(根據實施例1第1步制備)。其溫度達到50℃，在加完料后繼續攪拌15分鐘。生成的沉淀經脫水、用醇洗滌，再干燥。它于199℃熔融。
由醋酸再結晶的產品分析結果如下對于C11H10N2O2分析C H N O計算值 65.34 4.98 13.85 15.82測定值 65.42 5.02 13.75 15.86第2步制備N-〔-6(1-甲基)吲哚基〕噁唑烷-1.3-酮-2在300毫升0.15摩爾(30.5克)N-(6-吲哚基)噁唑烷-1.3-酮-2的二甲基甲酰胺溶液中，加入100毫升30%甲酸鈉的甲醇溶液。其反應混合物加熱到40℃。再一滴一滴地加28毫升甲基碘。加完后繼續加熱1小時。用冰凍水稀釋反應介質后，所要產品沉淀。脫水后，用水然后用乙醇洗滌。它于160℃熔融。
由醋酸再結晶的產品分析結果如下
對C12H12N2O2分析C H N O計算值 66.65 5.59 12.95 14.80測定值 66.55 5.62 12.76 15.08第3步制備6-(β-羥乙基)氨基-1-甲基吲哚鹽酸鹽在17毫升4N碳酸鈉溶液中，補加2毫升乙醇，其溶液中加有0.02摩爾(4.32克)N-〔6-(1-甲基)吲哚基〕噁唑烷-1.3-酮-2加熱回流1小時。其反應介質用冰凍水稀釋，然后制得的產品用醋酸乙酯提取。
蒸發醋酸乙酯后得到的油加到7毫升7M鹽酸乙醇溶液中。讓所期待的產品沉淀。
經洗滌與干燥后所得到的產品分析結果如下對于C11H15ClN2O分析C H Cl N O計算值 58.28 6.67 15.64 12.36 7.06測定值 58.16 6.70 15.52 12.45 7.13準備下述組合物·染料 X克·由HENKEI公司以商品名EUTANOL G銷售的辛十二烷醇 8.0克·油酸 20.0克·由HENKEL公司以商品名SIPON LM 35銷售的月桂醚硫酸單乙醇胺酯 3.5克
·乙醇 10.0克·苯甲醇 10.0克·由SEPPIC公司以商品名SIMULSOL GS銷售的十六烷硬脂酰醇 2.4克·乙二胺四乙酸 0.2克·由下述循環部分組成的陽離子聚合物 2.2克MA
·單乙醇胺 7.5克·由HENKEL公司以商品名COMPERLAN F銷售的亞油酸二乙醇酰胺 8.0克·20%NH3的氨水 10.2克·35%偏亞硫酸鈉水溶液 1.3克·氫醌 0.15克·1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮 0.20克·脫鹽水 適量至 100 克在所有下述的實施例中，將其組合物與一種含20個體積比過氧化氫的氧化劑，PH為3，混合。
這樣得到的混合物涂到有90%白發的灰色頭發上30分鐘，然后沖洗與洗滌，之后使頭發干燥。
染料的性質、它們的數量及所得到的顏色都于下表中示出。
權利要求
1.用于角質纖維、特別是人體角質纖維、尤其人發染色的氧化染色組合物，其特征在于在這些纖維染色的適宜溶劑介質中，它含有至少一種對位氧化染料母體或至少一種鄰位氧化染料母體以及至少一種符合下述化學式(Ⅰ)的雜環發色劑
式中R1和R3是相同的或不相同的，指定為一個氫原子、一個C1-C4烷基；R2指定為一個氫原子、C1-C4烷基、羧基、或烷氧基羰基，R2或R3中至少一個指定為氫；R4指定為一個氫原子或一個C1-C4烷基或C1-C4羥烷基或C2-C4多羥基烷基；占據苯環4、6或7位的NHR4基，以及它們的鹽。
2.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于對位氧化染料母體選自于對苯二胺類、對氨基苯酚類、吡啶或嘧啶衍生物的對雜環母體，雙堿。
3.根據權利要求1所述的組合物，其特征在于鄰位氧化染料母體選自于鄰氨基苯酚類。
4.根據權利要求2所述的組合物，其特征在于對苯二胺類選自于符合下述化學式(Ⅱ)的化合物
式中R5、R6和R7是相同的或不相同的，代表一個氫原子或鹵素原子、一個烷基、烷氧基;R8和R9是相同的或不相同的，它們代表一個氫原子、烷基、羥烷基、烷氧基烷基、氨基甲酰基烷基、甲磺酰基氨基烷基、乙酰基氨基烷基、脲基烷基、烷酯基氨基烷基、哌啶基烷基、嗎啉代烷基;或者R8與R9與它們所連接的氮原子共同生成哌啶基或嗎啉代雜環，條件是當R8或R9不代表氫原子時，R5或R7代表一個氫原子;以及這些化合物的鹽。
5.根據權利要求1至4中任何一項權利要求所述的組合物，其特征在于化學式(Ⅰ)雜環發色劑選自于6-氨基吲哚、7-氨基吲哚、6-N-β-羥乙基氨基吲哚、6-N-β-羥乙基氨基-1-甲基吲哚、6-甲基氨基吲哚、6-氨基-N-甲基吲哚、6-氨基-2-羧基吲哚、4-氨基-2.3-二甲基吲哚、6-氨基-2.3-二甲基吲哚、7-氨基-2.3-二甲基吲哚、6-氨基-3-乙基-2-甲基吲哚、7-氨基-3-乙基-2-甲基吲哚、6-氨基-3-甲基吲哚、6-氨基-2-甲基吲哚和6-氨基-2-乙氧基羰基吲哚。
6.根據權利要求4所述的組合物，其特征在于對苯二胺類選自于對-苯二胺、對-甲代亞苯基二胺、甲氧基對苯二胺、2.6-二甲基-對-苯二胺、2.5-二甲基-對-苯二胺、2-甲基-5-甲氧基對苯二胺、2.6-二甲基-5-甲氧基-對苯二胺、N、N-二甲基對苯二胺、3-甲基-4-氨基-N、N-二乙基苯胺、N、N-二(β-羥乙基)-對苯二胺、3-甲基-4-氨基-N、N-二-(β-羥乙基)苯胺、3-氯-4-氨基N、N-二-(β-羥乙基)苯胺、4-氨基N、N-(乙基、氨基甲酰基甲基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基，氨基甲酰基甲基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基，β-哌啶基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基N、N(乙基、β-哌啶基乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-嗎啉代乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基，β-嗎啉代乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-乙酰基氨基乙基)苯胺、4-氨基-N-(β-甲氧基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基、β-乙酰基氨基乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基，-β-甲磺酰基氨基乙基)苯胺、4-氨基-N、N-(乙基、β-磺基乙基)苯胺、3-甲基-4-氨基-N、N-(乙基，β-磺基乙基)苯胺、N-〔(4′-氨基)苯基〕嗎啉、N-〔(4′-氨基)苯基〕吡啶以及它們的鹽。
7.根據權利要求2所述的組合物，其特征在于，對氨基苯酚類選自于對-氨基苯酚、2-甲基-4-氨基苯酚、3-甲基-4-氨基苯酚、2-氯-4-氨基苯酚、3-氯-4-氨基苯酚、2.6-二甲基-4-氨基苯酚、3.5-二甲基-4-氨基苯酚、2.3-二甲基-4-氨基苯酚、2.5-二甲基-4-氨基苯酚、2-羥甲基-4-氨基苯酚、2-(β-羥乙基)-4-氨基苯酚、2-甲氧基-4-氨基苯酚、3-甲氧基-4-氨基苯酚。
8.根據權利要求3所述的組合物，其特征在于鄰氨基苯酚類選自于1-氨基-2-羥基苯、6-甲基-1-羥基-2-氨基苯和4-甲基-1-氨基-2-羥基苯。
9.根據權利要求2所述的組合物，其特征在于雙堿類選自于N、N′雙-(β-羥乙基)N、N′-雙(4′-氨基苯基)1.3-二氨基-2-丙醇、N、N′-雙-(β-羥乙基)N、N′-雙(4′-氨基苯基)乙二胺、N、N′雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N、N′雙-(β-羥乙基)N、N′雙(4-氨基苯基)四亞甲基二胺、N、N′雙-(4-甲基氨基苯基)四亞甲基二胺、N、N′雙(乙基)N、N′-雙(4′-氨基-3′-甲苯基)乙二胺。
10.根據權利要求1至9中任何一個權利要求所述的組合物，其特征在于該組合物除含有符合化學式(Ⅰ)的雜環發色劑外還有其他本身已知的發色劑，它們選自于間聯苯酚類、間氨基苯酚類、間苯二胺、間酰氨苯酚類、間脲基苯酚類、間烷酯基氨基苯酚類、α-萘酚，具有活性亞甲基的發色劑選自于β-酮化合物和吡唑啉酮類。
11.根據權利要求10所述的組合物，其特征在于補充的發色劑選自于2.4-二羥基苯氧基乙醇、2.4-二羥基茴香醚、間氨基苯酚、間苯二酚-甲基醚、2-甲基-5-氨基苯酚、2-甲基-5-N-(β-羥乙基)氨基苯酚、2-甲基-5-N-(β-甲磺酰基氨基乙基)氨基苯酚、2.6-二甲基-3-氨基苯酚、6-羥基苯并嗎啉、2.4-二氨基茴香醚、2.4-二氨基苯氧基乙醇、6-氨基苯并嗎啉、2-〔(N-(β-羥乙基)氨基-4-氨基〕苯氧基乙醇、2-氨基-4-N-(β-羥乙基)氨基茴香醚、(2.4-二氨基)苯基-β、γ-二羥基丙醚、2.4-二氨基苯氧基乙基胺、以及它們的鹽類。
12.根據權利要求1至11中任何一個權利要求所述的組合物，其特征在于該組合物還含有直接染料，它們選自于偶氮染料、蒽醌染料或苯系硝基衍生物。
13.根據權利要求1至12中任何一個權利要求所述的組合物，其特征在于該組合物中對位和/或鄰位型氧化染料母體以及發色劑的組合的比例，以其組合物的總重量計是0.3-7%。
14.根據權利要求1至13中任何一個權利要求所述的組合物，其特征在于該組合物含化學式(Ⅰ)發色劑的比例，按該組合物總重量計為0.05-3.5%。
15.根據權利要求1至14中任何一個權利要求所述的組合物，其特征在于染色的適宜溶劑介質是水溶液，并且它的pH是8-11。
16.根據權利要求1至15中任何一個權利要求所述的組合物，其特征在于該組合物還含有陰離子的、陽離子的、非離子的、兩性的表面活性劑，或者它們的混合物，其比例以該組合物的總重量計為0.5-55%(重量)，最好是2-50%。
17.根據權利要求1至16中任何一個權利要求所述的組合物，其特征在于該組合物含有有機溶劑，這些有機溶劑選自于C1-C4低級脂族醇類、甘油、乙二醇類或乙二醇醚以及芳族醇類，其比例是1-40%(重量)。
18.根據權利要求1至17中任何一個權利要求所述的組合物，其特征在于該組合物還含有增稠劑，其比例以該組合物的總重量計為0.1-5%。
19.根據權利要求1至18中任何一個權利要求所述的組合物，其特征在于該組合物還含有抗氧化劑，其比例以該組合物的總重量計為0.05-1.5%。
20.角質纖維染色的方法，其特征在于在角質纖維上、特別是人體角質纖維、尤其人發上涂一種對位和/或鄰位氧化染料母體和至少一種符合下述化學式(Ⅰ)的發色劑
式中R1與R3是相同的或不相同的，它們表示一個氫原子、一個C1-C4烷基;R2代表一個氫原子、一個C1-C4烷基、一個羧基或一個烷氧基羰基;R4代表一個氫原子或一個C1-C4烷基或C1-C4羥基烷基或C2-C4多羥基烷基;NHR4基占據苯環的4、6或7位，以及它們的鹽，在染色的適宜溶劑介質中，使用時與氧化劑混合，其量足以能顯色。
21.根據權利要求20所述的方法，其特征在于其混合物與纖維接觸達10-40分鐘，最好是15-30分鐘，此后沖洗其纖維，洗滌、重新沖洗并干燥。
22.角質纖維染色的方法，其特征在于，在第一步涂對位或鄰位氧化染料母體達10-40分鐘，然后在第二步涂權利要求1所限定的化學式(Ⅰ)的發色劑達10-40分鐘，在第二步涂的或者在第三步過程中涂在纖維體上的組合物中有氧化劑。
23.一種化合物，其特征在于它符合下述化學式
式中R1與R3相互無關，代表一個氫原子或C1-C4烷基;R2指定為氫或C1-C4烷基、羧基或烷氧基羰基;R4代表C1-C4烷基、C1-C4羥基烷基或C2-C4多羥基烷基、NHR4占據4、6或7位，并且當NHR4處在4位時，R4不能指定為C2-C4烷基。
24.符合下述化學式化合物的應用
式中R1與R3是相同的或不相同的，代表一個氫原子、一個C1-C4烷基;R2指定為一個氫原子、C1-C4烷基、一個羧基或烷氧基羰基;R2或R3其中至少一個基指定為氫;R4指定為一個氫原子或一個C1-C4烷基或C1-C4羥烷基或C2-C4多羥基烷基;NHR4基占據苯環的4、6、或7位，以及它們的鹽，在角質纖維氧化染色中，作為使用對位或鄰位型氧化染料母體的發色劑。
全文摘要
用于角質纖維，特別是人體角質纖維、尤其頭發的氧化染色組合物，其特征在于在這些纖維染色的適宜溶劑介質中，該組合物含有至少一種對位氧化染料母體或至少一種鄰位氧化染料母體和至少一種符合下述化學式(I)的雜環發色劑
文檔編號A61K8/00GK1051670SQ90109509
公開日1991年5月29日 申請日期1990年10月20日 優先權日1989年10月20日
發明者格拉德·朗, 艾覽克·斯·朱尼瑙, 簡·科特里特, 簡-杰克·凡單布什 申請人:奧里爾股份有限公司