專利名稱：耐用的粘合劑基油墨印花的聚烯烴非織造織物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種印花非織造織物。更具體地說，這種印花的非織造織物是從一種聚烯烴基質如聚烯烴纖維狀織物制成的，該基質印上一種粘合劑油墨以產生一種印花非織造織物，其中該油墨對織物的粘合力非常強。
織造織物、非織造織物和薄膜等基質的印花是眾所周知的。織物用油墨和染料印花是一種常見和廣泛使用的方法，它能賦予基布以圖案和顏色。一般地說，棉布等纖維素基質上的彩色印花是相對容易進行的。尼龍和聚酯等極性聚合物上的印花也是可以的，但比纖維素材料上同類型的印花更難。比這些基質中任意一種更難的是聚烯烴等非極性聚合物的印花。對于等非織造織物纖維狀聚烯烴構造來說，這種情況尤其真實，因為油墨和染料對這些非極性材料的粘合力有限。通過對這種非織造織物采用電暈放電處理，可以使油墨印花對聚烯烴非織造織物的粘合力有所改善，然而這需要在印花工藝中有一個額外步驟，以及較高的能源費用。此外，如果這種電暈放電處理沒有小心地加以監測，則有可能這種處理會使非織造織物基質烯燒，從而由于損壞材料的廢棄而增加生產成本。
在對非織造織物等布料進行油墨印花時，理想的是讓油墨強有力地粘結到非織造織物基質上，油墨對基質的耐久性或粘合力的程度可以用一個稱為耐摩牢度的參數來反映。耐摩牢度用0～5的尺度(5為最高值)來衡量一種材料對其顏色轉移到另一種材料上的抗性。迄今為止，已有可能產生耐摩牢度值達到4的印花非織造織物。然而，過去為了達到4以上的數值，一直需要使用非習用油墨如合成紙油墨、紫外(UV)固化油墨和電子束固化油墨，所有這些都很昂貴。已經發現，采用合成紙油墨大大損害了印花施工性能，這表現在合成紙油墨需要更長的干燥時間，從而使印花工藝更慢、更復雜。為了利用紫外固化油墨或電子束(EB)固化油墨，必須采用昂貴的紫外和電子束發生器來使油墨固化，這使得難以以低成本實施印花工藝。改善非織造織物上印花耐摩牢度的另一種方法是利用底層漆和／或表層漆。底層漆粘結到非織造織物上并產生一個能使油墨更好地與之粘結的表面，而表層漆則對油墨產生一個保護性涂層。然而，要再次說明的是，這一類保護性涂料的使用也不很理想，因為它造成了額外加工步驟并增加了印花成本。
因此，本發明的目的是既提供一種工藝也提供一種材料，包括一種具有良好耐摩牢度的油墨印花聚烯烴非織造織物。這尤其適用于個人保健用品，如尿布、運動褲、失禁者專用產品、婦女專用產品等。很多新式個人保健用品例如尿布和運動褲在產品外側有印花設計以改善其外觀。這類產品印花的一個問題是其所遭遇的使用和磨損的結果。嬰兒和幼兒的爬行作用使尿布和運動褲的外部發生高度磨損。這樣的磨損將使任何一種與該產品外表面粘結不牢的印花迅速脫掉。這類產品多數采用聚烯烴制造其組分材料 。因此，需要一種耐磨損的油墨印花聚烯烴非織造織物，從而減少這種非織造織物上印花設計的過早損壞和可能的油墨向其它表面轉移。
本發明的另一個目的是提供一種能適應廣泛類別其它用途包括服裝、工作服、潔凈室衣服、醫院大褂及有關供給品的油墨印花聚烯烴非織造織物。在醫院和潔凈室用途方面，重要的，穿著的任何一種服裝都有低棉屑(Lint)特征。反之，這一類服裝多數在性質上非常世俗，研究表明，人們更喜歡穿著更富于色彩的服裝。由于這樣的材料是從非織造織物制作的，所以不在非織造織物表面上直接印花就不可能產生單一或多色的設計。當進行這樣的印花時，重要的是，油墨要牢固地固定到非織造織物材料上，而且不剝落成為油墨碎屑，這種剝落會對病人造成可能的污染。結果，本發明的一個目的是提供一種能用于這樣一些用途的油墨印花非織造織物。
本發明的這些目的及其它目的，在進一步閱讀如下說明書和權利要求書時，將變得更加清楚。
本發明涉及一種耐用粘合劑基油墨印花非織造織物及其形成工藝。這種工藝首先包括這樣放置一種聚烯烴非織造織物，使其能在該非造織物的至少一個表面上接收一種印花圖案。其次，把一種粘合劑基油墨涂布到該非織造織物的表面上，然后使之干燥，從而產生一種耐摩牢度值為4或更大的粘合劑基油墨印花非織造織物。如果使用油墨印花設備把粘合劑基油墨涂布到非織造織物上。那么，該工藝可以進一步包括先把粘合劑基油墨轉移到該油墨印花設備的轉印表面上然后再把該粘合劑基油墨轉印到非織造織物基質上的步驟。此外，為加速這一工藝過程，可以對印花的非織造織物加熱，以加速干燥。粘合劑基油墨包括從由水基、溶劑基和熱熔粘合劑組成的這一組中選擇的一種粘合劑，且這種粘合劑基油墨在施用期間的粘度為約50～10，000厘泊。粘合劑基油墨進一步包括一種顏料，以粘合劑基油墨中總固體含量的干重為基準計算，粘合劑／顏料比為約101～11。適用粘合劑材料的實例包括聚乙烯醇、乙烯－乙酸乙烯酯和水基丙烯酸共聚物。為有助于這種粘合劑基油墨涂布到非織造織物基質上，粘合劑基油墨可以進一步包括一種增粘劑如多萜烯或松香酯。當粘合劑是一種水基材料時，也可以使用一種表面活性劑。此外，在粘合劑基油墨配方中還可以使用發泡劑和增塑劑。
本發明的耐用粘合劑基油墨印花非織造織物有許多用途，包括醫用布料和個人保健吸收劑物品，如尿布、運動褲、失禁患者服裝、婦女衛生專用產品和繃帶。
本發明涉及粘合劑基油墨和聚烯烴基非織造織物的組合，所形成的油墨印花非織造織物有良好的耐摩牢度，這是耐磨損性能和良好色牢度的表征。
本發明的油墨印花聚烯烴基非織造織物適用于許多用途，其中最基本的是需要印花非織造織物的場合以及非織造織物可能遭遇到會使油墨過早地從該非織造織物表面脫落的一定數量磨損的情況。有很多用途，其中利用了非織造織物，且其中理想的是把某種類型的印花、標志、說明或一般圖案直接印到非織造織物上。這樣的印花因該材料的美學需要而異，可以是單色的，也可以是多色的。個人保健用品如尿布、婦女衛生巾、成人失禁服裝及運動褲，全都典型地具有一個外覆蓋層，這可包括一個非織造織物外層。對于許多這樣的產品，理想的是在該產品上印有單色或多色的一種或多種使消費者能看得見的花樣－運動褲是一個例子。對于運動褲，例如登記注冊的讓受人Kimberly-clark Corporation制造的PULL-UPS 牌運動褲，理想的是使該產品盡可能穿著有吸引力和有趣，以便訓練幼兒從尿布進步到穿襯褲。使這種產品更具吸引力的一種方法是在運動褲的外覆蓋層上以鮮艷的顏色印許多樣花。迄今為止，不用昂貴的底層和／或表層漆來保護油墨不受磨損，尚不可能直接把彩色油墨印到運動褲的外表面上。結果，一直必須把這些彩色花樣印在下面的薄膜層上，然后把非織造織物外層疊加到印花薄膜層上面。使得能通過非織造織物層隱隱約約地看見彩色花樣。本發明之所以緩解了對這類印花技術的需求，是由于粘合劑基油墨與聚烯烴基非織造織物的組合，共同產生了高磨損性能，其耐摩牢度值為至少4或更大。
同一類型的材料在與醫院中使用的一次性物品有關的醫用領域也有潛在適用性。這樣的一次性物品包括手術單，病人和雇員穿的大褂，鞋套，帽子，口罩、被罩和床單。在這一方面，又再次發現，例行戴這類一次性物品的醫院人員日益厭倦這類產品單調的外觀。結果，已經發現當這類一次性物品印上彩色圖案和數字時，這類產品就變得更使人希望穿戴。然而，應當注意的是，當這類產品在外科手術期間使用時，重要的是包括油墨在內的材料要盡可能少地從該產品上脫落下來，因為在手術室中釋放的任何東西都會成為病人手術部位或開放式傷口的可能污染物。因此，如果這類產品要印上數字和圖案，那么，用來印這些產品的油墨就必須是耐用的，從而減少污染的可能性。這類產品多數也包括直接印到該產品上的識別代碼和說明，手術單只是其中一例。因此這些產品也必須利用具有良好耐磨損性能的油墨印花材料。
以上實例只是本發明材料的少數可能用途。因此，這樣的用途應當視為只是說明性的，因而并不限制本發明的應用范圍。
本發明的兩個主要組成部分是粘合劑基油墨和要涂布上這種油墨的聚烯烴基基質。聚烯烴基質包括但不限于采用聚烯烴基聚合物的織造材料、非織造材料、針織品和薄膜。常用聚烯烴的實例是聚丙烯和聚乙烯，包括低密度、高密度和線型低密度聚乙烯。然而，應當知道的是，本發明不限于這兩種類型的聚烯烴，而是旨在涵蓋所有類型的聚烯烴和聚烯烴摻合物。在織造材料應用方面，可以把這些聚烯烴基聚合物制成連續纖維(長絲)，然后再將其織成一種織物。在非織造織物應用方面，這些纖維可以是長纖維，一般是連續纖維，如紡粘纖維和熔噴法纖維，它們也可以是長度較短的短纖維，這樣的纖維常用于梳理纖維網。最后，這樣的聚烯烴基聚合物也可以擠壓、澆鑄或吹塑成薄膜，隨后按本發明使用。
許多非織造織物適合于本發明使用，包括紡粘織物和熔噴法織物以及利用短纖維的粘結梳理纖維網。此外，氣流鋪置、濕法成網以及溶液紡絲纖維網及其它織物和織物形成工藝，也被認為屬于本發明的范圍，只要這些工藝適合于生產聚烯烴基或含有聚烯烴的纖維狀織物。
用于基質的纖維可以是“直”纖維，其中它們有完全相同的一般聚合物組成，它們也可以是多元聚合物或多組分纖維如雙組分纖維，其中至少一種組分是聚烯烴，例如聚乙烯外皮和聚丙烯芯子纖維或聚乙烯外皮和聚酯芯子纖維。除皮／芯纖維構型外，并列、島包海(sea-in-islands)和偏心纖維構型是適用的纖維橫截面的其它實例。此外，具有非圓橫截面如“Y”形和“X”形的纖維也可以使用。
這些纖維和／或織物可以有其它組分和／或處理。例如，在這些纖維和織物形成期間可以使用粘合劑、蠟、流動改性劑、加工助劑及其它添加劑。此外，也可以把顏料添加到纖維中以改變其顏色，還可以把其它添加劑摻入聚合物組成中以使纖維和／或織物具有彈性。最后，包括聚烯烴和非聚烯烴基纖維的纖維摻合物以及直纖維和雙組分纖維可以組合，以形成適合于本發明使用的非織造織物。
聚烯烴基質材料可單獨使用，也可以多層構型使用，例如一層或多層薄膜和／或織造織物和／或非織造織物的層壓制品。這樣的多層構型實例包括薄膜／非織造織物層壓制品或非織造織物／非織造織物層壓制品，如紡粘／熔噴／紡粘三層層壓制品。通過利用這樣的多層構型，可以使該層壓制品具有多種多樣的性能，包括透氣性和／或液體不滲透性。
當使一種非織造織物成形為本發明的聚烯烴基基質時，該材料的纖維尺寸和基重可以按照特定的終端用途加以改變。在個人保健用品和醫用織物用途方面，典型的纖維尺寸范圍為約0.1～約10旦，基重范圍為約0.3～約3盎司／平方碼。對于其它用途，纖維尺寸和基重遠均可加以調整。
本發明的另一個主要組成部分是用于聚烯烴基基質印花的油墨。為達到足夠的耐磨損性能和耐用性，測試表明，油墨一旦涂布到聚烯烴基基質上就應具有4或更大的耐磨牢度值。色牢度是一種材料阻止因該材料暴露于任何外部條件而發生其任何一種顏色特征改變或其顏色向毗鄰材料轉移或兩者兼而有之的能力。摩擦脫色是著色劑主要通過摩擦作用從一種染色織物的表面轉移到同一種織物的毗鄰區域或轉移到另一個表面。耐磨牢度測試是確定一種顏色是否會因摩擦而從印花材料表面轉移到其它表面的一種方法。因此，耐摩牢度是一種衡量油墨一旦印到聚烯烴基基質上其耐磨損性能的手段。這種測試將在以下更加詳細地論述，但說明這樣一點就夠了，測試已經表明，溶劑油墨當涂布到聚烯烴基基質如一種非織造織物上時只顯示出范圍為1.5～3的摩擦脫色等級，而且這樣的溶劑范圍當覆蓋一層透明表層漆時只使其摩擦脫色等級增加到2.5～3.5的范圍。相反，本發明的粘合劑基油墨能夠且的確產生在1至5的尺度上超過4的摩擦脫色等級。因此，本發明的一個必要要求是，粘合劑基油墨當涂布到聚烯烴基基質上時，其摩擦脫色值或耐摩牢度為4或更大。
為此，本發明的粘合劑基油墨采用一種粘合劑和一種顏料或染料作為基本成分。如同以下還要更加詳細解釋的，在與本發明配套使用的粘合劑基油墨配方中可以采用其它添加劑。已經發現聚乙烯醇和乙烯－乙酸乙烯酯特別適合作為本發明油墨的基料或粘合劑。也已發現，粘合劑基油墨中的粘合劑或粘合劑可以是水基的溶劑的或熱熔的，從對基質的適用性和所產生的粘合力的綜合角度來看，水基油墨的性能最好。這些水基聚合物粘合劑的玻璃化溫度(Tg)范圍為約－60～180°F，更理想的范圍是約20°約80°F。這樣的成膜聚合物粘合劑當在典型范圍為約150°300°F的相當低干燥溫度干燥或固化時產生撓性印花區域。粘合劑基油墨中這些粘合劑聚合物(PVOH和EVA)的固體含量，以該粘合劑基油墨中總固體的干重為基準計算，是大約5～60％(重量)。
可以對這些粘合劑進行染色，采用的是惰性顏料和染料，為了權利要求之目的統稱其為顏料，以干重為基準計算，其添加水平可為大約0.25～50%。典型地說，以干重為基準計算，固體含量(包括所有固體，而不只是粘合劑和顏料)對于乙烯－乙酸乙烯酯將是40％或更大，而對于聚乙烯醇將是8％或更大。其它水基粘合劑油墨粘合劑包括聚乙酸乙烯酯，乙烯－丙烯酸，乙烯基－丙烯酸，苯乙烯－丙烯酸，聚偏二氯乙烯，淀粉，化學改性淀粉，糊精，及其它具有成膜性能的乳膠和水溶性聚合物。
本發明粘合劑基油墨的適用溶劑基粘合劑包括天然橡膠及其它高彈體，丙烯酸類，聚氨酯，聚酰胺，苯氧基樹脂，和聚乙烯醇縮醛類。一種有關的組成是把乙烯基樹脂分散在一種增塑劑中，形成一種塑溶膠。在加熱之前，這種塑溶膠的物理形式實際上類似一種分散體。當加熱時，塑溶膠形成一種在室溫有足夠高粘度的溶液，從而使固化的粘合劑具有優異的耐剪切性。這些溶劑基粘合劑中有一些可市購。National Starch and Chemical Company(新澤西州布里奇沃特)銷售一種用甲苯、己烷、丙酮和異丙醇作為溶劑的氯丁橡膠基粘合劑，其商標是Spraymaster 388。
與本發明粘合劑基油墨配合使用的適用的熱熔粘合粘結劑包括基于聚乙烯、其它聚烯烴或其混合物的更大極性熱熔粘合劑，乙烯－乙酸乙烯酯共聚物，聚酰胺，聚酯，和嵌段共聚物橡膠。用來改變這些熱熔粘合劑的流動特征及其它性能的典型添加劑包括蠟、油、萜烯樹脂、松香衍生物、酚醛樹脂(參照)和苯并呋喃－茚樹脂。熱熔粘結劑向很多粘合劑公司購買。Instant0-Lok 乙烯－乙酸乙烯酯基粘合劑就是由National Starch and Chemical Company(新澤西州布里奇沃特)供應的一個實例。這樣的熱熔粘合劑就其本質而言將具有100％固體含量。這些熱熔粘合劑基油墨將典型地在范圍為約140～約300°F的溫度熔融和流動。例如，Instant-Lok 34-4977EVA基粘合劑的軟化溫度為180°F。基熔體粘度在250、275、300和325°F的溫度分別為940、590、390和270厘泊。
由于這些特定熱熔粘合劑基油墨的性質，它們對非織造織物的施用一般限于轉輪影印和絲網印花類型的油墨涂布設備。此外，在選擇與本發明配合使用的熱熔粘合劑基油墨時，油墨的選擇應包括一種材料，使其印花溫度低于聚烯烴基基質中所用聚合物的熔點，從而使熱熔體粘合劑基油墨不損害該聚烯烴基基質，除非有特定需要。在低線速度時，這種情況尤其真實。在高線速度時，由于提高了線速度，便有可能在用于基質的聚烯烴的熔點以上的溫度印花。染料和無機與有機顏料(統稱“顏料”)是與本發明配合使用的常見著色劑。最常見的染料包括偶氮染料(如，溶劑黃14，分散黃23，酸性間胺黃)，蒽酯染料(溶劑紅111，分散紫1，溶劑藍56和溶劑綠3)， 噸染料(溶劑綠4，酸性紅52，堿性紅1，和溶劑橙63)，吖嗪染料(煙黑)等。
無機顏料包括二氧化鈦(白)、炭黑(黑)、各種氧化鐵(紅、黃、褐)，氧化鉻(綠)、亞鐵氰化鐵銨(藍)等。
主要有機顏料包括二芳基黃AAOA(顏料黃12)，二芳基黃AAOT(顏料黃14)酞菁藍(顏料藍15)，立索紅(顏料紅491)和紅湖C(顏料紅531)。
這些染料和顏料大多數以顏色濃制劑銷售。例如，本發明使用的一種藍顏料濃制劑就是ICI Americas,Inc.(特拉華州威爾明頓)銷售的酞菁酮MONOLITE 藍BXE-HD。
盡管如此，本發明使用的顏料或染料類型的選擇并不重要。然而，在這種選擇時仍有一些考慮。首先，顏料或染料應是惰性的，且不與配方中存在的粘結劑、添加劑或溶劑反應。第二，顏料或染料應能被粘結劑溶液完全潤濕。它應當分散良好并在粘結劑溶液中形成穩定的分散體。第三，顏料或染料不應當引起任何健康問題或對人體皮膚引起刺激。粘結劑／顏料比為約101～11是合適的。這個比例取決于顏色、色澤和印到織物上的油墨數量。
對于水基、溶劑基和熱熔體基粘合劑油墨，也可摻入其它添加劑。例如，增塑劑、增充劑、增稠劑、消泡劑、濕潤劑或表面活性劑、蠟和抗氧劑都可以和本發明的粘合劑基油墨一起使用。
對于多數用途來說，粘合劑基油墨中第二重要的組分是增塑劑。增塑劑用來保持粘合力。屬于泣濕劑且能通過保持粘合界面“潮濕”而起到保持粘合劑膜揉曲性作用的材料是合適的增塑劑。它們有能力吸收大氣中的水份并稍微永久性地將其截留。最常用的增塑劑詳見McCutchenon的Functional Materials(1991),p.209-216。這類材料典型的是甘油、山梨糖醇、乙二醇和丙二醇。另一方面，某些化合物也能起增塑劑作用，只要它們能進入粘合劑基料的分子結構中或者能對粘合劑聚合物產生充分影響從而提供持久的薄膜揉曲性即可。這類化合物的實例包括鄰苯二甲酸二烷酯，鄰苯二甲酸二芳酯，鄰苯二甲酸烷酯芳酯，鄰苯二甲酸二環己酯，鄰苯二甲酸二丁氧乙酯，磷酸三苯酯，磷酸三甲苯酯，磷酸甲苯酯二苯酯，磷酸烷酯二芳酯，甘醇酸乙基鄰苯二甲酰乙酯，甘醇酸烷基鄰苯二甲酰乙酯，已二酸二烷酯，硬脂酸烷酯，乳酸烷酯和脂肪酸酯。
由于經濟上和功能上的考慮，粘合劑化合物且因而粘合劑基油墨絕大多數都需要某種程度的“增充”或“填充”。在一些情況下，從控制粘合劑粘性和流動的角度來看，增充在涂布工藝上是理想的。典型的增充劑包括膨潤土、炭黑、羧甲基纖維素、粘土、膠體二氧化硅、硅藻土、水合氧化鋁、藻酸鈉、淀粉和氧化鋅。
向粘合劑配方中添加增稠劑以改變粘合劑粘度和適應涂布設備或基質本身的變化。增稠劑成分基本上是一種具有高特性粘度且能以相當少數量添加到粘合劑配方中的膠或樹脂材料。最常見的增稠劑詳見McCutcheon的Functional Materials (1991),p.256-274。這類增稠劑的實例包括藻酸鹽、硬脂酸鹽和聚丙烯酸鹽等鹽類，淀粉，聚乙烯酸，膨潤土、鏈烷醇酰胺，甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，刺槐豆膠，瓜耳膠，合成生物聚合膠，聚苯乙烯磺酸，聚烷基磺酸，聚乙烯基化鈉和聚乙烯基吡咯烷酮。
粘合劑絕大多數是通過機器涂布施用的。本發明的粘合劑基油墨也是如此。在多數情況下，粘合劑在開放氣氛中的任何一種重復運動都可能導致夾帶氣泡。夾帶的空氣改變了粘合劑的特性粘度，并導致粘合劑膜厚度的改變。它也會產生一種不連續的粘合劑膜，減弱了界面粘結力。使用消泡劑來減少或消除粘合劑機器涂布期間空氣夾帶的可能性。最常用的消泡劑詳見McCutcheon的Functional Materials (1991),p.89－112。典型的消泡劑包括硬脂酸鋁，戊醇，辛醇，蓖麻油、玉米油、乳油，癸醇，二甘醇－月桂酸酯，甘油－硬脂酸酯，礦物油，松油聚鏈烷二醇，硅油，硬脂酸，磺酸鹽，檸檬酸三丁酯，磷酸三丁酯和土耳其紅油。也有一大類消泡劑混合物可市購。較重要的混合物包括Rhone-Poulenc Corp.(佐治亞州馬里塔)的Colloid;Reilly-Whiteman,Inc.(賓夕法尼亞州孔索霍肯)的Antifoam DB和488，Soluol Chemical Co.,Inc.(羅得島州西瓦韋克)的Antifoam Base 263,Antifoam-G和Antifoam-Q-41;DowCorning Corp.(明尼蘇達州米德蘭)的Dow Corning Antifoam;Harcros Chemicals,Inc.(密蘇里州堪薩斯城)的Harcros Antifoam;Henkel Corp.(賓夕法尼亞州安布勒)的Nopco和Foamaster;General Electric Co.(紐約州沃特福德)的AF；Witco Corp.(得克薩斯州沃思堡)的Bubble Breaker 和Ross Chem.,Inc.(南卡羅來納州豐天因)的Foam Blast。
潤濕劑的目的是要增強粘合劑基油墨對粘合基質的潤濕作用。以期得到持久的粘合。具有表面活性劑特征并能用作潤濕劑的專用或基本化學品有100多種。最常用的表面活性劑詳見McCutcheon的Emulsifiers and Detergents (1991),p.1-213。以下列出的是粘合劑工業中所用材料的一些主要商標牌號American Cyanamid Co.(新澤西州韋恩)的Aerosol;E.I.dupont de Nemours(特拉華州威爾明頓)的Duponol;Wilco Corp.(得克薩斯州沃思堡)的Emcol :The Lubrizol Corp.(俄亥俄州維克利夫)的Lubrizol;Rhone-Poulencinc.(新澤西州克蘭伯里)的Nekal;Hodag Chemical Corp.(伊利諾州斯科基)的 Nonionic;Henkel Corp.(賓夕法尼亞州安布勒)的Nopcosulf;BASF Corp.(新澤西州帕西帕尼)的Pluronic ;Airproducts &cChemicals,Inc.(賓夕法尼亞州艾倫敦)的Surfynol;Union Carbide Chemical & Plastics Co.(康涅狹格州丹伯里)的Tergitol 和Triton 和ICI Americas Inc.(特拉華州威爾明頓)的Tweem。
防腐劑用來延長粘合劑的貯存期限。最常用的防腐劑詳見McCutcheon的Functional Materils(1991),p.216-218。典型的防腐劑包括苯甲酸，山梨酸及其鹽，氯代苯酚，羥基苯型酯，二羥基苯甲酸酯，烷基paraben，苯酚類，N－水楊酰苯胺，丙酸鈉，以及唑啉摻合物。
為了得到濕粘性，粘合劑配制者往往通過添加“增粘劑”來制作配方。增粘劑本身經常具有良好的特定粘合劑性能，因而增強了粘合劑與難粘基質粘合的能力。粘合劑主要用于含水粘合劑系統，具體地說是用于配制天然與合成乳膠。然而，熱熔粘合劑配方有時也用具有降低成本作用和增粘作用雙重效果的增充劑來改性。溶劑基粘合劑配方往往可以通過改變固體和粘度比來配制，以便提供足夠的濕粘性而無需添加增粘劑。
把增粘劑包括在粘合劑配方中是為了提高聚合物對各種基質的粘合力。這是通過降低熱熔體粘度促進基質潤濕來實現的。增粘劑往往分成三大類烴類樹脂(例如脂族烴和雙烯烴，苯乙烯，烷基苯，乙烯基甲基和茚)，松香酯(例如松香，木松香和浮油松香)和聚萜烯(例如α－蒎烯、β－蒎烯和二聚戊烯)。常用增粘劑包括松香衍生物，苯并呋喃－茚樹脂，萜烯低聚物，脂族石油樹脂和烷基改性的酚醛塑料。
在熱熔粘合劑范圍基油墨配方中加入蠟有若干理由，其中兩個理由是降低成本和降低粘度。受蠟影響的性能是粘著特征、軟化點和敞開時間。高熔點微晶蠟、合成蠟和熔點較高的石蠟廣泛用于熱熔粘合劑配方。
本發明的粘合劑基油墨，尤其熱熔粘合劑基油墨，其粘合劑多數顯示出氧化反應的潛力。粘合劑基料的氧化，無論通過老化過程還是通過加熱效應，都會嚴重損害其性能。常用抗氧劑一覽表詳見McCutcheon的Functional Materials(1991),p.13-18。典型的化合物包括PMC Specialties Group,Inc.(俄亥俄州辛辛那提)的CAO ；American Cyanamid Co.(新澤西州韋恩)的Cyanox ;B.F.Goodrich Co.(俄亥俄州克利夫蘭的Good-rite ;Cida-Geigy Corp.(紐約州霍索恩)的Irganox ;Tiarco Chemical Division(佐治亞州道爾頓)的Octolite和Eastman chemical Products,Inc.的(田納西州金斯波特)的Tenox 。
說明了能與本發明的粘合劑基油墨配合使用的各種添加劑之后，應當考慮在配制這類粘合劑基油墨時某些添加劑的相對數量。如以下測試所表明的，乙烯－乙酸乙烯酯(EVA)能非常好地用途本發明的粘合劑基油墨的粘合劑。一種典型的乙烯－乙酸乙烯酯基熱熔體主要由三種成分組成(1)一種聚合物，30－40％；(2)一種增粘劑，30－40％；和(3)一種石油蠟，20－30％。每種材料的數量和相對量取決于該粘合劑的性能要求。熱熔體粘合劑和顏料／染料是在該粘合劑呈熔融狀態時混合的。顏料濃制劑通常是利用粘合劑聚合物作為基料供應的。對于水基或溶劑基粘合劑，顏料／染料直接混入該粘合劑中并充分攪拌，以確保顏料／染料在粘合劑介質中的分數。
粘合劑基油墨一旦配制成，其粘度必須能與如以下進一步詳細描述那樣利用的特定類型油墨印花設備和工藝相容。一般地說，對于水基和溶劑基的粘合劑基油墨，溶液粘度范圍將是大約50～大約5000厘泊，而對于熱熔體粘合劑基油墨，熔體粘度范圍將是大約100～大約50，000厘泊。對于某些類型的設備，可能必須把粘度上調或下調，以便能達到具有足夠印花質量的均勻涂布。通常可以通過增加或減少水或溶劑的數量和／或向粘合劑基油墨中添加更多的增稠劑或低分子量化合物進行這種調節。
因聚烯烴基基質印花所使用的具體工藝和設備而異，粘合劑基油墨可以直接涂布到聚烯烴基基質上，也可以把油墨轉移到一個轉印表面如印花輥上，然后再從該轉印表面轉移到實際的聚烯烴基基質上。一般地說，本發明的粘合劑基油墨和聚烯烴基基質適合于轉輪影印、苯胺印花、絲網印花和噴墨印花設備使用。對于轉輪影印、苯胺印花和絲網印花設備，把粘合劑基油墨轉移到含有實際印花圖案的轉印表面上，然后把該轉印表面上的油墨直接轉移到聚烯烴基基質上。反之，對于噴墨印花，則把油墨直接噴到聚烯烴基基質上而無需使用一個中間轉印表面。因所使用的具體類型粘合劑基油墨和具體終端用途而異，一種類型的設備與另一種類型的設備相比，可能產生優點或缺點。例如，當需要多種顏色時，苯胺印花通常更理想，因為它有處理多種顏色的能力。利用苯胺印花設備，也更容易改變圖案，而且印花板也不如某些其它設備昂貴。然而，應當注意的是，苯胺印花設備目前只限于水基和溶劑基粘合劑油墨。此外，當使用某些溶劑基油墨時應當小心，因為它們可能干擾或與印花輥上的橡膠反應，從而損害印花工藝的質量并可能損壞設備。相比之下，絲網印花設備是比較昂貴的，而且每個絲網只能使用一種顏色。絲網印花主要用于水基和熱熔體粘合劑基油墨，而且應當注意的是，這種設備不能像諸如苯胺印花設備那樣快速運行。典型地說，當與這種設備配合使用熱熔體粘合劑基油墨時，油墨的溫度范圍將是約140°F～約300F°。
如果希望得到單色高質量印花，那么，轉輪影印也許是對本發明來說最好的工藝。轉輪影印使用一種鏤雕的印花錕，因而大大增加了印花圖案的壽命。由于該輥的鏤雕，也就有可能使印到聚烯烴基基質上的印花圖案或圖表達到更高的清晰度。此外，轉輪影印設備一般能以比多數其它設備更高的速度運轉，而且適合于使用按照本發明的水基、溶劑基和熱熔體粘合劑基油墨。
噴墨印花設備一般需要具有非常低粘度、通常在1～10厘泊這一范圍的油墨才能達到適當的加工和涂布。水基的粘合劑基油墨如聚乙烯醇可以達到這一范圍，此外，水基和溶劑基的粘合劑基油墨也能與噴墨印花設備組合使用。噴墨印花設備的另一個優點是它能在相當高的速度運轉。然而，每次噴墨只能使用一種顏色，但能使用多次噴墨。
還有另一種能把粘合劑基油墨涂布到本發明聚烯烴基基質上的方法是通過使用擠壓涂布設備。擠壓涂布設備用來把廣泛得多的且通常較稠的粘合劑基油墨涂料涂布到聚烯烴基基質如非織造織物的表面。這樣的設備和涂布技術在需要涂布大面積彩色油墨的情況下可能是適用的。其次，一旦已經涂布了這些大面積油墨，就可以在這個擠壓涂布層上面印其它油墨。
一旦粘合劑基油墨已經涂布到聚烯烴基基質上，就可以把該基質繞到纏繞輥上，這種印花的基質也可以繼續在線進行進一步加工。在兩者中任意一種情況下，都需要一定的時間來使聚烯烴基基質上的粘合劑基油墨干燥。結果，可以采用常用加熱設備在線加速粘合劑基油墨干燥。
在描述了適合于本發明使用的材料和設備之后，就可制備一系列油墨，然后將其印到聚烯烴基基質上，在這種情況下是一種紡粘聚丙烯織物，使用干摩擦脫色試驗方法來衡量這些粘合劑基油墨與聚烯烴基非織造織物組合是否具有足夠的耐磨損能力。干摩擦脫色試驗方法以美國紡織染化工作者協會(AATCC)試驗方法116－1983為基礎，該方法全文列為本文參考文獻，并做了兩項改進。這種試驗方法基本上按如下進行在保持由一塊標準砝碼(40盎司)供給的恒定壓力的同時，使一塊2英寸×2英寸方形棉布試樣對感興趣的(干)材料摩擦特定次數。按照測試步驟，利用Hunter比色儀分析該試樣的CIELAB色差，表示為△E。然后把△E用如下方程換算成1～5的數字C.R.=Aexp(-β)其中，如果△E小于12，則A＝5.063244且B＝0.059532(△E)；如果△E大于12，則A＝4.0561216且B＝0.041218(△E)。這個數值C.R.就是摩擦脫色值。摩擦脫色值為1對應于低的或壞的結果，而5的數值則是最高的可能試驗結果，這個數值也會指出該樣品材料基本上沒有摩擦掉顏色。
以上概述的AATCC試驗方法116－1983按以下方法改進。在法定試驗中，20次(turn)摩擦步驟是標準的，然而在本文所使用的改進試驗方法之下，采用了5次摩擦步驟。之所以使用5次，是由于本發明的試驗基質一般不能耐受給定40盎司負荷的20次摩擦步驟期間發生的嚴重磨損，如同當對非織造織物試驗時材料中出現纖維搓繩和／或孔洞所指出的。因此，5次摩擦步驟代表著這些材料使用期間的更合理摩損，就如同一種印花的聚烯烴基非織造織物用作為醫用織物或者個人保健用品如尿布或運動褲的外罩時典型地會遇到的一樣。本發明所使用的試驗的第二種變化是，轉移到試樣上的顏色數量是使用Hunter比色儀測定的，而不是用AATCC色轉移尺(Chromatic Transference Scale)或色階測量儀(grade scale measuring device)。利用比色儀，由于對操作員的依賴性較小，對結果的評估可能有更大的客觀性，而且對于在線質量保證來說也有可能達到更高的效率和一致性。Hunter比色儀是Model-D25，由Hunter Associates Laboratory,Inric Device Company(伊利諾伊州芝加哥)供應的AATCC摩擦脫儀色Model CM-6進行的，而Cielab△E值則是用Hunter Associates Laboratory,Inc.(弗吉尼亞州雷斯頓制造的Hunterlab Model D25光學傳感器測定的。
為了說明按照本發明的材料的耐用性，按照以上對材料的工藝的描述制備了一系列樣品。制備了總共19個樣品，使用從普通商店購買的織物，各種聚烯烴基基質和各種油墨，包括按照本發明的粘合劑基油墨和稱之為標準“現用油墨”的油墨。
樣品1和2頭兩個樣品是從一家布店購買現貨的印花織造織物。樣品1只是一種織造的棉布料，樣品2是一種織造的聚酯材料。兩種市購織物都已經用標準織物染料印上了彩色圖案。這些布料沒有另行印花。每種材料的一個2英寸×2英寸樣品按如上所述進行摩擦脫色試驗。樣品1(棉布樣品)在1～5的尺度上有4.5的摩擦脫色值或等級，如以下表1中所示。樣品2(聚酯樣品)的摩擦脫色等級為4.6。因此，這兩個樣品都證實這樣的事實有可能對普通織物印花并得到良好的耐磨損性能。見表Ⅰ。
樣品3～5對于樣品3～5，基質是一種聚丙烯紡粘(PPSB)非織造織物，油墨是由Sun Chemical Corp.(新澤西州利堡)制造的一種溶劑基Multibond 油墨。聚丙烯織物的基重為1盎司／平方碼，而且是由登記讓受人Kimberly-Clark Corporation(威斯康星州尼納)利用大約3.5旦纖維以15％的總粘結面積彼此熱粘制成的。關于如何制作這樣一種材料的實例可參閱美國專利No.4,340,563(Appel等人)，其全文列為本文參考文獻。利用以每分鐘400英尺運轉的苯胺法印花設備把油墨涂布到其中每一種織物上，并再次測定2英寸×2英寸樣品的耐磨損性能。如同在表1中可以看到的，這些樣品的摩擦脫色等級分別為2.5、2.9和2.7，平均值為2.7。從這個摩擦脫色值說明材料顯示不良的耐磨損性能，從而證實標準油墨對非極性材料如聚烯烴的粘合力差。見表Ⅰ。
樣品6～8對于樣品6～8采用與樣品3～5相同的聚丙烯紡粘基質。這些樣品與前面的樣品之間的差別是涂布到非織造織物上的油墨類型不同。對于樣品6，粘合劑基油墨使用乙烯－乙酸乙烯酯(EVA)粘合劑和常用顏料，粘合劑／顏料比范圍為大約10∶1～8∶1。這種加顏料的EVA基粘合劑油墨由Findley Adhesives,Inc.(威斯康星州沃瓦托薩)供應，這種EVA的牌號為L－8173E。這種粘合劑是水基的，含有一種消泡劑，其固體含量為大約50％。這種粘合劑油墨是用以大約400英尺／分鐘運轉的苯胺法印花設備印到聚丙烯紡粘織物上的。印花材料的樣品進行耐磨損能力分析，發現其摩擦脫色值為4.4，這個值與用標準油墨印花的標準棉布和聚酯織物大致相同。這也代表著同與樣品3～5相同的標準油墨印花聚烯烴基基質相比耐磨損能力顯著增加。
對于樣品7，基質與樣品3～6相同，其差別也在于所使用的粘合劑基油墨類型。在這種情況下，粘合劑是水基的聚乙烯醇并包括一種常用顏料。粘合劑／顏料比是大約12∶1～8∶1。這種特定牌號的水基粘合劑油墨是由與實例6中的EVA相同的公司制造的。這種粘合劑基油墨用苯胺法類型印花設備涂布到聚丙烯基質上，并對一種2英寸×2英寸樣品進行耐磨損性能測試。這種樣品再次具有高摩擦脫色等級(4.3)，從而證實這種組合的優異粘合力。
對于樣品8，同一類型的聚丙烯紡粘織物用一種聚氨酯基溶劑基粘合劑處理。這種聚氨酯稱為EccobriteTMClear Base EB 411-31A，購自Eastern Color and Chemical Company(羅得島州普羅維登斯)。向這種粘合劑中添加一種標號為R7339的橙色顏料，也由Eastern Color Chemical Company供應。粘合劑／顏料比是大約10∶1～8∶1，這種油墨也是用苯胺法印花設備涂布的。在油墨涂布到基質上之后，利用適度加熱使之干燥，切下2英寸×2英寸的樣品進行耐磨損性能測試。該樣品的摩擦脫色等級為4.6，再一次說明聚烯烴基質量和粘合劑基油墨之間的優異粘合力。見表Ⅰ。
表Ⅰ樣品號 織物 油墨 摩擦脫色等級1 印花棉布織物 無附加油墨 4.52 印花PET織物 無附加油墨 4.63 PPSB 普通油墨 2.54 PPSB 普通油墨 2.95 PPSB 普通油墨 2.76 PPSB EVA 4.47 PPSB 聚乙烯醇 4.38 PPSB 聚氨酯 4.6如上所提到的，也可以把這樣的粘合劑基油墨印到聚烯烴非織造織物層壓制品上，并仍可達到良好的耐磨牢度。對于樣品9～19，聚烯烴基基質是一種聚丙烯紡粘／熔噴／紡粘層壓制品，每層的基重均為0.35盎司／平方碼，總基重為1.05盎司／平方碼。這樣一種層壓制品的一種生產方法詳見Brock等人的美國專利No.4,041,203,該專利共同讓受于讓受人Kimberly-Clark Corporation(威斯康星州尼納)，其全文列為本文參考文獻。
如以下表Ⅱ中所示，6種油墨分別涂布到聚丙烯非織造織物上，然后利用摩擦脫色等級進行色牢度測試。樣品9使用一種普通非粘合劑基油墨，，即B&B Ink and Laquer,Inc.(佐治亞州亞特蘭大)供應的Aqua Brite Reflex blue(AB-2504.樣品10～19全都使用粘合劑基油墨。樣品10～12使用一種水基EVA乳膠(Airflex 401)，購自Air Products and Chemicals,Inc.(賓夕法尼亞州艾倫敦)。樣品13～15使用一種水基聚乙烯醇(Airvol 203)，其水解度為87～89％，購自Air Products and Chemicals,Inc.。樣品16～18使用另一種水基EVA乳膠(DUR-O-SET E-623)，購自National Starch and Chemical Company(新澤西州布里奇沃特)。
樣品19使用另一種水基聚乙烯醇(Airvol 125)作為粘合劑，其水解度超過99.3%。Airvol 125是Air Products and Chemicals,Inc.的一種產品。為了使樣品10～19的粘合劑基油墨著色，按表Ⅱ中所示的粘合劑／顏料比把顏料添加到每一種樣品中。該顏料是一種酞菁銅藍色顏料(MONOLITE BLUE BXE-HD)，購自ICI Americas,Inc.(特拉華州威明頓)。粘合劑／顏料比，以干重為基準計，范圍為90∶10～60∶40。在所有情況下，油墨(樣品9)或粘合劑基油墨(樣品10～19)都是利用苯胺法印花設備印到聚丙烯紡粘／熔噴／紡粘層壓制品的一面上。
如同以從以下表Ⅱ中可以看到的，使用了普通油墨的樣品9對聚烯烴基質的粘合力非常差，從而產生如摩擦脫色值為1.5所指出的不良色牢度。相之，配合聚烯烴基基質使用粘合劑基油墨的樣品(樣品10～19)表現出優異的色牢度，其摩擦脫色等級從4.0(樣品12)高達4.7(樣品10、13和19)。
表Ⅱ樣品 粘合劑 粘合劑/顏料 色牢度9 普通油墨 不適用 1.510 Airflex401 90/10 4.711 " 80/20 4.312 " 70/30 4.013 Airvol203 80/20 4.714 " 70/30 4.615 " 60/40 4.416 Dur-o-set 90/10 4.417 E-623 80/20 4.218 " 70/30 4.219 Airvol125 80/20 4.7樣品20在樣品20中，一種三層非織造織物層壓制品印上了一種溶劑基粘合劑油墨。這種非織造織物是一種紡粘／熔噴／紡粘復合物，其基重為1盎司／平方碼。這種非織造織物是按照Brock等人的美國專利No.4,041,203公開的方法制造的。印在該非織造織物一面上的是National Starch and Chemical Company(新澤西州布里奇沃特)生產的、商標為Spraymaster 81-0388的一種粘合劑基油墨。這種粘合劑基油墨有一種溶劑基并含有氯丁橡膠與紅色顏料。印花是利用一臺由Panarco Company(新澤西州薩米特)供給的苯胺印刷術手工打樣機(Hand proofer)進行的。這種類型的設備近似商用苯胺法印花機的作用。一旦制備好一個樣品，就剪成一種2英寸×2英寸的布片，利用以上所述的摩擦脫色試驗進行色牢度測試。這種樣品的摩擦脫色值為4.8。
諸如樣品10～19中的那些材料能夠且已經轉變成個人保健用品如尿布、運動褲、衛生巾、失禁專用服裝和繃帶等的外罩層。典型地說，這些產品都有一個可滲透液體、貼近穿著者皮膚的頂層或襯里。在該產品的外面上有一個背材層，這一層在多數情況下基本上不滲透液體，以防止尿、糞便、月經和血等截留液體漏出。這個背材層可以是也可以不是透氣的。為了吸收這樣的液體，通常有一種吸收劑芯材配置在頂層和背材層之間。這樣的吸收劑芯材通常由天然或合成木(紙)漿制成，而且可以包括超級吸收劑、水凝膠或水膠體，以增強該產品的流體保留性能。本發明涂布了粘合劑基油墨的聚烯烴基質既可用于個人保健用品的頂層，也可用于其背材層。當用作背材層時，通常理想的是把一種完全不滲透液體的材料如薄膜放置在聚烯烴非織造織物和吸收劑芯材之間，以控制漏出。運動褲的背材層是一個特別適合于使用本發明領域材料的領域，這是由于這樣的運動褲可能遇到高水平磨損。
在如此詳細地說明了本發明之后，應當知道，在不背離以下權利要求的精神和范圍的情況下，可以在本發明中做各種修飾和改變。
權利要求
1.一種耐用粘合劑基油墨印花非織造織物的形成工藝，包括a、放置一種聚烯烴非織造織物，使其能在所述非織造織物的至少一個表面上接收一種印花圖案，b、把一種粘合劑基油墨涂布到所述非織造織物的所述表面上，所用粘合劑基油墨包括一種粘合劑和一種顏料，所述粘合劑選自由水基、溶劑基和熱熔體粘合劑組成的這一組，所述粘合劑基油墨在施用期間的粘度為約50～10，000厘泊，且以所述粘合劑油墨中總固體的干重為基準計，粘合劑/顏料比為約10∶1～1∶1，和c、使所述粘合劑基油墨干燥在所述非織造織物上，以產生一種粘合劑基油墨印花非織造織物，其摩擦脫色值為4或更大。
2.權利要求1的工藝，進一步包括把所述粘合劑基油墨涂布到一個轉移表面上，然后再把所述粘合劑基油從所述轉移表面轉移到所述非織造織物上的步驟。
3.權利要求1的工藝，進一步包括加熱所述非織造織物上的所述粘合劑基油墨的步驟，以促進所述干燥步驟。
4.一種耐用粘合劑基油墨印花非織造織物，包含一種聚烯烴非織造織物和一種印在所述非織造織物的至少一個表面上的粘合劑基油墨，所述粘合劑基油墨包括一種選自由水基、溶劑基和熱熔體粘合劑組成的這一組中的粘合劑，所述粘合劑基油墨在涂布期間的粘度為約50～10，000厘泊，所述粘合劑基油墨還包括一種顏料，且以所述粘合劑基油墨中總固體含量的干重為基準計，粘合劑／顏料比為約101～11，及所述粘合劑基油墨印花非織造織物的摩擦脫色值為至少。
5.權利要求4的耐用粘合劑基油墨印花非織造織物，其中所述粘合劑基油墨中的所述粘合劑是聚乙烯醇。
6.權利要求4的耐用粘合劑基油墨印花非織造織物，其中所述粘合劑基油墨中的所述粘合劑是乙烯－乙酸乙烯酯。
7.權利要求4的耐用粘合劑基油墨印花非織造織物，其中所述粘合劑基油墨中的所述粘合劑是一種水基丙烯酸類共聚物。
8.權利要求4的耐用粘合劑基油墨印花非織造織物，其中所述粘合劑基油墨中的所述粘合劑是一種熱熔體粘合劑，且所述粘合劑基油墨還包括一種增粘劑。
9.權利要求8的耐用粘合劑基油墨印花非織造織物，其中所述增粘劑是多萜烯。
10.權利要求8的耐用粘合劑基油墨印花非織造織物，其中所述增粘劑是一種松香酯。
11.權利要求4的耐用粘合劑基油墨印花非織造織物，其中所述粘合劑基油墨還包括一種消泡劑。
12.權利要求4的耐用粘合劑基油墨印花非織造織物，其中所述粘合劑基油墨還包括一種增塑劑。
13.權利要求4的耐用粘合劑基油墨印花非織造織物，其中所述粘合劑基油墨包括一種水基粘合劑和一種表面活性劑。
14.一種個人保健吸收劑物品，包含一個可滲透液體的頂層和一個基本上不滲透液體的背材層，以及一個配置在所述頂層和所述背材層之間的吸收劑芯材。所述背材層包括一種粘合劑基油墨印花的非織造織物，其中包含一種聚烯烴非織造織物和一種印在所述聚烯烴非織造織物的個至少一表面上的粘合劑基油墨，所述粘合劑基油墨包括一種選自由水基、溶劑基和熱熔體粘合劑組成的這一組的粘合劑，所述粘合劑基油墨在涂布期間的粘度為約50～10，000厘泊，所述粘合劑基油墨還包括一種顏料，且以所述粘合劑基油墨中總固體含量的干重為基準計，粘合劑／顏料比為大約101～11，所述粘合劑基油墨印花非織造織物的摩擦脫色值為至少4。
15.權利要求14的個人保健吸收劑物品，其中所述物品是一種運動褲。
16.權利要求14的個人保健吸收劑物品，其中所述物品是一種尿布。
17.權利要求14的個人保健吸收劑物品，其中所述物品是一種失禁專用服裝。
18.權利要求14的個人保健吸收劑物品，其中所述物品是一種衛生巾。
全文摘要
這里公開的是一種適合于眾多用途的耐用粘合劑基油墨印花聚烯烴非織造織物，這些用途的最基本之處在于需要一種印花的非織造織物且該非織造織物可能遭遇到會使該油墨過早地從該非織造織物上脫落的磨損量。本發明的兩個主要組成部分是一種粘合劑基油墨和一種要涂布該粘合劑基油墨的聚烯烴基基質。所形成的復合物必須具有4或更大的摩擦脫色值。
文檔編號A61F13/49GK1107102SQ9312150
公開日1995年8月23日 申請日期1993年12月28日 優先權日1992年12月29日
發明者R·S·C·約, B·K·魏格特, D·G·克勞瑟 申請人:金伯利-克拉克公司