專(zhuān)利名稱(chēng)：一種包含稀土元素成分的齒科用材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種包含稀土元素成分的齒科用材料，屬于A(yíng)61K醫(yī)用、牙科用配制品領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
相較于玻璃離子水門(mén)汀等傳統(tǒng)的填齲用牙科材料而言，包含無(wú)機(jī)填料的光固化單糊劑型復(fù)合樹(shù)脂材料具有明顯的綜合優(yōu)勢(shì)，基于此，單糊劑型復(fù)合樹(shù)脂類(lèi)填齲用材料的普遍應(yīng)用正成為一種難于逆轉(zhuǎn)的趨勢(shì)，為進(jìn)一步優(yōu)化其性能，對(duì)這類(lèi)材料進(jìn)行不斷完善與改進(jìn)是必要的。
在單糊劑型填齲用牙科復(fù)合樹(shù)脂各成分中，為增加強(qiáng)度和耐磨性而加入的無(wú)機(jī)填料多采用無(wú)定形顆粒，它在復(fù)合樹(shù)脂中所能發(fā)揮的作用類(lèi)似于球形顆粒，在經(jīng)聚合反應(yīng)固化之后的牙科復(fù)合樹(shù)脂的表面層，無(wú)定形顆粒與樹(shù)脂基體之間的結(jié)合面較小，錨固力因而較弱，容易在摩擦過(guò)程中剝落，這一因素使無(wú)定形顆粒在提升填齲用牙科復(fù)合樹(shù)脂耐磨性方面的作用打了折扣，另一方面，在固化之后的填齲用牙科復(fù)合樹(shù)脂本體內(nèi)，無(wú)定形顆粒的大體上粗略近似于球形的形貌，對(duì)于填齲用牙科復(fù)合樹(shù)脂的強(qiáng)韌化貢獻(xiàn)也因沒(méi)有充分兼顧到拔出增韌機(jī)制而有了一些欠缺。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是，針對(duì)現(xiàn)有牙科復(fù)合樹(shù)脂耐磨性能及強(qiáng)韌性能亟待進(jìn)一步提高的技術(shù)發(fā)展現(xiàn)實(shí)要求，研發(fā)出一種新的牙科用樹(shù)脂材料，該牙科用樹(shù)脂材料既要顧及耐磨性的提高，還要兼顧到拔出增韌機(jī)制對(duì)強(qiáng)韌化的正面助益。本發(fā)明通過(guò)如下方案解決所述技術(shù)問(wèn)題，該方案提供的是一種包含稀土元素成分的齒科用材料，該材料中各成分的重量百分含量如下樹(shù)脂單體8%
70%、稀釋劑5% 25%、 光引發(fā)劑0.25% 2%、共引發(fā)劑0.5。/。 3%、改性后的無(wú)機(jī)納米填料20% 85%;其中，所述改性后的無(wú)機(jī)納米填料是由納米無(wú)機(jī)粉體經(jīng)硅垸偶聯(lián)劑處理，并經(jīng)干燥、粉碎之后形成的粉體物質(zhì)；所述納米無(wú)機(jī)粉體內(nèi)含有占納米無(wú)機(jī)粉體重量的重量百分?jǐn)?shù)為10% 80%的二氧化鈰納米管；所述二氧化鈰納米管的外徑介于10納米與50納米之間，以及，所述二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度介于50納米與600納米之間，以及，所述二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度與外徑之比介于3與80之間。徑向?qū)挾燃翱v向長(zhǎng)度均屬于納米科技尺寸廣義范疇的二氧化鈰納米管不但有利于降低原料混合工序的操作難度，并且，很顯然地，它還有利于增加成品糊劑的穩(wěn)定性，同時(shí)，增加成品糊劑的流動(dòng)性，而成品糊劑的流動(dòng)性能的提高，則有助于降低該成品糊劑臨床應(yīng)用的操作難度。
所述樹(shù)脂單體包括低分子量單體形態(tài)以及由低分子量單體經(jīng)低度聚合后的分子量略大的單體形態(tài)即所謂寡聚體形態(tài)，所述樹(shù)脂單體其分子量的優(yōu)選值介于200 5000;所述樹(shù)脂單體是多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯類(lèi)物質(zhì)，多官能團(tuán)甲基丙烯酸酯單體涉及種類(lèi)繁多的同類(lèi)化學(xué)物質(zhì)，這類(lèi)物質(zhì)在聚合固化引發(fā)物質(zhì)的引發(fā)作用下都很容易實(shí)現(xiàn)快速的單體間聚合固化，所述樹(shù)脂單體優(yōu)選材料為雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯中的一種或兩者組合；由于上述優(yōu)選的單體即雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯等類(lèi)物質(zhì)有較高的粘度，為便于無(wú)機(jī)納米填料的加入操作及制成成品的實(shí)際應(yīng)用，組合物中稀釋劑成分是必須的，稀釋劑的存在可以降低復(fù)合樹(shù)脂糊劑的粘度，適于本案目的的稀釋劑可選物質(zhì)較多，所述稀釋劑優(yōu)選材料為雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羥乙酯中的一種或一種以上的組合。所述稀釋劑在參與交聯(lián)固化反應(yīng)方面與所述雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯以及氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯等物質(zhì)并無(wú)太大差異，用稀釋劑一詞進(jìn)行區(qū)別，主要在于，這一類(lèi)物質(zhì)從功能上看更明顯地是為降低粘度而加入的成分。
本案牙科用樹(shù)脂材料即所述包含稀土元素成分的齒科用材料適用于光輻射引發(fā)固化交聯(lián)反應(yīng)的應(yīng)用方式，光引發(fā)劑優(yōu)選樟腦醌，共引發(fā)劑優(yōu)選甲基丙烯酸二甲氨乙酯。
硅浣偶聯(lián)劑用于納米無(wú)機(jī)粉體的表面改性，可適用于本案目的的市售的硅
烷偶聯(lián)劑有多種，具體例如KH-550、 KH-560、 KH-570等，綜合多方面因素，所述硅垸偶聯(lián)劑優(yōu)選醫(yī)用級(jí)的KH-570 ，上述各種市售硅垸偶聯(lián)劑的操作使用條件各相應(yīng)廠(chǎng)家均有介紹，各類(lèi)市售硅烷偶聯(lián)劑的操作使用條件是公知的。
上文已述及，本案所述納米無(wú)機(jī)粉體內(nèi)含有占納米無(wú)機(jī)粉體重量的重量百分?jǐn)?shù)為1% 80%的二氧化鈰納米管；所述無(wú)機(jī)納米填料的其余成分可以允許是其它的任意選定的適用的無(wú)機(jī)材料；所述無(wú)機(jī)納米填料的其余成分的優(yōu)選材料至少是以下材料的一種納米羥基磷灰石、生物玻璃粉、市售的鋇鋁玻璃粉、鍶玻璃粉、硼鋁玻璃粉、鋇鍶硼玻璃粉，當(dāng)然，也可以是兩種或兩種以上的所列備選材料的組合。
本案所述包含稀土元素成分的齒科用材料當(dāng)然也是一種單糊劑型光固化齲洞填充用牙科復(fù)合樹(shù)脂材料。
本案所涉二氧化鈰納米管的制備技術(shù)可以從現(xiàn)有的科技文獻(xiàn)中尋得，相關(guān)科技文獻(xiàn)例如中國(guó)科學(xué)院研究生院在2006年12月21日提交的題為"一種二氧化鈰納米管的制備方法"的發(fā)明專(zhuān)利申請(qǐng)案，該案的
公開(kāi)日是2008年6月25日，該申請(qǐng)案的申請(qǐng)?zhí)柺?00610165548.7，其公開(kāi)號(hào)是CN 101205078A 。本案所涉其它相關(guān)試劑及材料均有成品市售；所涉其它相關(guān)試劑及材料也 可利用相關(guān)專(zhuān)業(yè)高科公司有償提供的對(duì)應(yīng)制備技術(shù)來(lái)制備獲取；當(dāng)然，所涉其 它相關(guān)試劑及材料還可以通過(guò)向相關(guān)專(zhuān)業(yè)高科公司定制成品的方式來(lái)取得。
本案牙科用樹(shù)脂材料即所述包含稀土元素成分的齒科用材料當(dāng)然還可以 包括一些其它成分，所述其它成分例如適量的阻聚劑，適量的阻聚劑可以維持 牙科用樹(shù)脂組合物的有效使用期，所述阻聚劑可選用酚類(lèi)物質(zhì)，阻聚劑成分不 是必需的；所述其它成分還例如適量的著色劑，適量的著色劑可以賦予固化后 的牙科用樹(shù)脂組合物以天然牙色澤，適于此目的的可選著色劑諸如鈦白及鉻黃 等，所述著色劑成分不是必需的。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是，所述牙科用樹(shù)脂材料即所述包含稀土^;素成分的齒科用
材料內(nèi)含有二氧化鈰納米管成分，二氧化鈰納米管成分是本案關(guān)鍵性的用于增 加耐磨性能、增加強(qiáng)韌性能的材料成分，二氧化鈰納米管具有適中的硬度，并 且，在應(yīng)用中固化之后的復(fù)合樹(shù)脂表層構(gòu)造里，二氧化鈰納米管的管狀形貌， 也使得位于表面層上的二氧化鈰納米管能夠比圓形顆粒或無(wú)定形顆粒有更多 機(jī)會(huì)深深地根植于復(fù)合樹(shù)脂基體內(nèi)，換句話(huà)說(shuō)，位于表面層上的二氧化鈰納米 管與復(fù)合樹(shù)脂基體之間的結(jié)合力相對(duì)而言更為強(qiáng)固，這一因素，使得位于表面 層上的二氧化鈰納米管在使用之中不易被摩擦力量所剝落，位于表面層上的二 氧化鈰納米管因此能夠更長(zhǎng)久地錨固在復(fù)合樹(shù)脂上，更長(zhǎng)久地發(fā)揮其硬度所帶 來(lái)的對(duì)增加耐磨性的正面助益；另一方面，在應(yīng)用中固化之后復(fù)合樹(shù)脂基體內(nèi) 部，彌散于其間的大量的二氧化鈰納米管對(duì)彎曲、變形以及斷裂變化有比較強(qiáng) 的抗力，這很大程度上源自于拔出增韌效應(yīng)，這一因素有助于提高復(fù)合樹(shù)脂的 韌性。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1:
稱(chēng)取10.00克二氧化鈰納米管，以及，50.00克鋇鍶硼玻璃粉，以及，40.00克硼鋁玻璃粉，通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上三種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重 為100.00克的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉二氧化鈰納米管
的外徑介于10納米與50納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度介于 50納米與600納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度與外徑之比介于3 與80之間，凡滿(mǎn)足所述限定的二氧化鈰納米管材料均可使用。
將2.50克醫(yī)用級(jí)硅垸偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入40毫升 水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為70比30，隨后，加入22.00克的上 述的已經(jīng)預(yù)混好的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后，在5CTC 溫度下反應(yīng)24小時(shí)，移至烘箱，在8(TC下烘干10小時(shí)，然后，用所述水醇
溶液洗滌，再于1ocrc下烘干10小時(shí)，干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)
機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。
在70.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯中加入5.00克雙甲基丙烯酸二 縮三乙二醇酯稀釋?zhuān)瑪嚢杈鶆颍瞥蓸?shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成 的樹(shù)脂基質(zhì)與2.00克樟腦醌以及3.00克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混 合，攪拌混合均勻后，在其中加入20.00克的本例所述的改性后的納米無(wú)機(jī)粉 體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用10分鐘，將 混合物置于真空干燥器中，真空處理24小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其 它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙科用樹(shù)脂材料即本案所述包含稀土元素成分的齒科用材 料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。
實(shí)施例2:
稱(chēng)取80.00克二氧化鈰納米管，以及，15.00克鋇鍶硼玻璃粉，以及，5.00 克納米羥基磷灰石，通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上三種成分進(jìn)行均勻混合，制成 總重為100.00克的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉二氧化鈰納 米管的外徑介于10納米與50納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度介于50納米與600納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度與外徑之比介 于3與80之間，凡滿(mǎn)足所述限定的二氧化鈰納米管材料均可使用。
將2.00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入400毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為5比95，隨后，加入87.00克的
上述的已經(jīng)預(yù)混好的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在
1ocrc溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時(shí)，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干2小時(shí)，后升溫至1ocrc繼續(xù)烘干5小時(shí)，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取8.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入6.25克雙甲基丙烯 酸二縮三乙二醇酯稀釋?zhuān)瑢烧邤嚢杈鶆颍瞥蓸?shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條件 下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與0.25克樟腦醌以及0.50克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn) 行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入85.00克的本例所述的改性后的納 米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用2小 時(shí)，將混合物置于真空干燥器中，真空處理10小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣 泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙科用樹(shù)脂材料即本案所述包含稀土元素成分的齒 科用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。
實(shí)施例3:
稱(chēng)取45.00克二氧化鈰納米管，以及，25.00克鋇鍶硼玻璃粉，以及，10.00 克納米羥基磷灰石，以及，5.00克鍶玻璃粉，以及，5.00克硼鋁玻璃粉，以 及，10.00克市售的鋇鋁玻璃粉，通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上多種成分進(jìn)行均 勻混合，制成總重為100.00克的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所 涉二氧化鈰納米管的外徑介于10納米與50納米之間，以及，所涉二氧化鈰納 米管的長(zhǎng)度介于50納米與600納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度 與外徑之比介于3與80之間，凡滿(mǎn)足所述限定的二氧化鈰納米管材料均可使用。
將10.00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入200毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為2.4比1.0，隨后，加入55.00克
的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在
10crc溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時(shí)，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干i2小時(shí)，后升溫至iocrc繼續(xù)烘干5小時(shí)， 干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取39.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入5.59克雙甲基丙 烯酸二縮三乙二醇酯稀釋?zhuān)瑢烧邤嚢杈鶆颍瞥蓸?shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條 件下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與1.16克樟腦醌以及1.75克甲基丙烯酸二甲氨乙酯 進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入52.50克的本例所述的改性后的 含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后， 超聲波作用45分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理16小時(shí)，除去混 合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙科用樹(shù)脂材料即本案所述包含稀 土元素成分的齒科用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品 分裝。
實(shí)施例4:
稱(chēng)取30.00克二氧化鈰納米管，以及，30.00克鋇鍶硼玻璃粉，以及，10.00 克生物玻璃粉，以及，5.00克鍶玻璃粉，以及，5.00克硼鋁玻璃粉，以及， 20.00克市售的鋇鋁玻璃粉，通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上多種成分進(jìn)行均勻混 合，制成總重為100.00克的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉二 氧化鈰納米管的外徑介于10納米與50納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管 的長(zhǎng)度介于50納米與600納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度與外 徑之比介于3與80之間，凡滿(mǎn)足所述限定的二氧化鈰納米管材料均可使用。將5.00克醫(yī)用級(jí)硅垸偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入200毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克
的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在
10crc溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時(shí)，然后，用所述
水醇溶液洗滌，再于8CTC下烘干12小時(shí)，后升溫至10(TC繼續(xù)烘干5小時(shí)， 干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取40.00克雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯，在其中加入25.00克雙甲基丙 烯酸二縮三乙二醇酯稀釋?zhuān)瑢烧邤嚢杈鶆颍瞥蓸?shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條 件下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯 進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的 納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20 分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的 氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙科用樹(shù)脂材料即本案所述包含稀土元素成分的 齒科用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。
實(shí)施例5:
稱(chēng)取60.00克二氧化鈰納米管，以及，40.00克市售的鋇鋁玻璃粉，通過(guò) 機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100.00克的含兩 種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉二氧化鈰納米管的外徑介于10納米 與50納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度介于50納米與600納米 之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度與外徑之比介于3與80之間，凡滿(mǎn) 足所述限定的二氧化鈰納米管材料均可使用。
將3.00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在100。C溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8CTC下烘干2小時(shí)，然后，用所述
水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干i2小時(shí)，后升溫至iocrc繼續(xù)烘干5小時(shí)， 干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取50.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，在其中加入15.00克二甲基丙烯
酸乙二醇酯稀釋?zhuān)瑢烧邤嚢杈鶆颍瞥蓸?shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將
制成的樹(shù)脂基質(zhì)與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌 混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的納米無(wú)機(jī) 粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘， 將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及 其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙科用樹(shù)脂材料即本案所述包含稀土元素成分的齒科用 材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。 實(shí)施例6:
稱(chēng)取70.00克二氧化鈰納米管，以及，30.00克的鍶玻璃粉，通過(guò)機(jī)械攪 拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100.00克的含兩種成分 的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉二氧化鈰納米管的外徑介于10納米與50 納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度介于50納米與600納米之間， 以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度與外徑之比介于3與80之間，凡滿(mǎn)足所述 限定的二氧化鈰納米管材料均可使用。
將3.00克醫(yī)用級(jí)硅垸偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在
10crc溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時(shí)，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干i2小時(shí)，后升溫至iocrc繼續(xù)烘干5小時(shí)，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。取20.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取30.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入15.00克甲基丙烯酸羥乙酯稀釋?zhuān)瑢⒃?混合物體系攪拌均勻，制成樹(shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹(shù)脂基 質(zhì)與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混 合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī) 粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘， 將混合物置于真空干燥器中，真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及 其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙科用樹(shù)脂材料即本案所述包含稀土元素成分的齒科用 材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。
實(shí)施例7:
稱(chēng)取75.00克二氧化鈰納米管，以及，25.00克的市售的鋇鋁玻璃粉，通 過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100.00克的含 兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉二氧化鈰納米管的外徑介于10納 米與50納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度介于50納米與600納 米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度與外徑之比介于3與80之間，凡 滿(mǎn)足所述限定的二氧化鈰納米管材料均可使用。
將3.00克醫(yī)用級(jí)硅垸偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在
icxrc溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時(shí)，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干12小時(shí)，后升溫至10crc繼續(xù)烘干5小時(shí)， 干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取20.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取20.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、10.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯、5.00克甲基丙烯酸羥乙酯稀釋?zhuān)瑢⒃摶旌衔?體系攪拌均勻，制成樹(shù)脂基質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與1.00 克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯迸行攪拌混合，攪拌混合均勻后， 在其中加入32.80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行 機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置 于真空干燥器中，真空處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性 雜質(zhì)，制成牙科用樹(shù)脂材料即本案所述包含稀土元素成分的齒科用材料；其后， 可在避光條件下，根據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。 實(shí)施例8:
稱(chēng)取65.00克二氧化鈰納米管，以及，35.00克的市售的硼鋁玻璃粉，通 過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100.00克的含 兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉二氧化鈰納米管的外徑介于10納 米與50納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度介于50納米與600納 米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度與外徑之比介于3與80之間，凡 滿(mǎn)足所述限定的二氧化鈰納米管材料均可使用。
將3.00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比10.0，隨后，加入35.00克 的上述的己經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在
10crc溫度下反應(yīng)2小時(shí)，移至烘箱，先在8crc下烘干2小時(shí)，然后，用所述 水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干i2小時(shí)，后升溫至iocrc繼續(xù)烘干5小時(shí)，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取10.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取30.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入15.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、 10.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋?zhuān)瑢⒃摶旌衔矬w系攪拌均勻，制成樹(shù)脂基
13質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與1.00克樟腦醌以及1.20克甲 基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的 本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪 拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空 處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙科用樹(shù)脂 材料即本案所述包含稀土元素成分的齒科用材料；其后，可在避光條件下，根
據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。 實(shí)施例9:
稱(chēng)取10.00克二氧化鈰納米管，以及，90.00克的市售的生物玻璃粉，通 過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成總重為100.00克的含 兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉二氧化鈰納米管的外徑介于10納 米與50納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度介于50納米與600納 米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度與外徑之比介于3與80之間，凡 滿(mǎn)足所述限定的二氧化鈰納米管材料均可使用。
將4.00克醫(yī)用級(jí)硅垸偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比6.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在 75。C溫度下反應(yīng)15小時(shí)，移至烘箱，先在8CTC下烘干2小時(shí)，然后，用所述
水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干i2小時(shí)，后升溫至iocrc繼續(xù)烘干5小時(shí)，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取30.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取10.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、 15.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋?zhuān)瑢⒃摶旌衔矬w系攪拌均勻，制成樹(shù)脂基 質(zhì)，其后，在避光條件下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與100克樟腦醌以及1.20克甲基丙烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的 本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪 拌混合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空 處理20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙科用樹(shù)脂 材料即本案所述包含稀土元素成分的齒科用材料；其后，可在避光條件下，根 據(jù)慣常使用量進(jìn)行成品分裝。 實(shí)施例10:
稱(chēng)取40.00克二氧化鈰納米管，以及，30.00克的生物玻璃粉，30.00克 的納米羥基磷灰石，通過(guò)機(jī)械攪拌的方式將以上兩種成分進(jìn)行均勻混合，制成 總重為100.00克的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，備用；其中所涉二氧化鈰納 米管的外徑介于10納米與50納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度介 于50納米與600納米之間，以及，所涉二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度與外徑之比介 于3與80之間，凡滿(mǎn)足所述限定的二氧化鈰納米管材料均可使用。
將5.00克醫(yī)用級(jí)硅烷偶聯(lián)劑KH-570在乙酸的作用下水解，加入100毫 升水醇溶液，該水醇溶液中水、醇體積比為1.0比5.0，隨后，加入35.00克 的上述的已經(jīng)預(yù)混好的含兩種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，在超聲波中分散，之后在 6CTC溫度下反應(yīng)20小時(shí)，移至烘箱，先在8CTC下烘干2小時(shí)，然后，用所述
水醇溶液洗滌，再于8crc下烘干i2小時(shí)，后升溫至iocrc繼續(xù)烘干5小時(shí)，
干燥后，粉碎，制成改性后的納米無(wú)機(jī)粉體，備用，備用量略微大于需要量。
取30.00克氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯，并取20.00克雙酚A甲基丙烯酸 縮水甘油酯，在前兩者的混合物中加入10.00克雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、 5.00克二甲基丙烯酸乙二醇酯稀釋?zhuān)瑢⒃摶旌衔矬w系攪拌均勻，制成樹(shù)脂基質(zhì)， 其后，在避光條件下，將制成的樹(shù)脂基質(zhì)與1.00克樟腦醌以及1.20克甲基丙 烯酸二甲氨乙酯進(jìn)行攪拌混合，攪拌混合均勻后，在其中加入32.80克的本例所述的改性后的含多種成分的納米無(wú)機(jī)粉體，進(jìn)行機(jī)械攪拌混合，機(jī)械攪拌混
合操作完成后，超聲波作用20分鐘，將混合物置于真空干燥器中，真空處理 20小時(shí)，除去混合物內(nèi)夾雜的氣泡及其它揮發(fā)性雜質(zhì)，制成牙科用樹(shù)脂材料 即本案所述包含稀土元素成分的齒科用材料；其后，可在避光條件下，根據(jù)慣 常使用量進(jìn)行成品分裝。
權(quán)利要求
1.一種包含稀土元素成分的齒科用材料，該材料中各成分的重量百分含量如下樹(shù)脂單體8％～70％、稀釋劑5％～25％、光引發(fā)劑0.25％～2％、共引發(fā)劑0.5％～3％、改性后的無(wú)機(jī)納米填料20％～85％；其中，所述改性后的無(wú)機(jī)納米填料是由納米無(wú)機(jī)粉體經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑處理，并經(jīng)干燥、粉碎之后形成的粉體物質(zhì)；所述納米無(wú)機(jī)粉體內(nèi)含有占納米無(wú)機(jī)粉體重量的重量百分?jǐn)?shù)為10％～80％的二氧化鈰納米管；所述二氧化鈰納米管的外徑介于10納米與50納米之間，以及，所述二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度介于50納米與600納米之間，以及，所述二氧化鈰納米管的長(zhǎng)度與外徑之比介于3與80之間。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種包含稀土元素成分的齒科用材料，其特征在于， 所述樹(shù)脂單體的分子量范圍為200 5000;所述樹(shù)脂單體為雙酚A甲基丙烯 酸縮水甘油酯、氨基甲酸酯雙甲基丙烯酸酯中的一種或兩者組合；稀釋劑為雙 甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、甲基丙烯酸羥乙酯中的 一種或一種以上的組合。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種包含稀土元素成分的齒科用材料，其特征在于， 光引發(fā)劑為樟腦醌，共引發(fā)劑為甲基丙烯酸二甲氨乙酯。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種包含稀土元素成分的齒科用材料，其特征在于， 所述無(wú)機(jī)納米填料的其余成分至少是以下材料的一種納米羥基磷灰石、生物 玻璃粉、市售的鋇鋁玻璃粉、鍶玻璃粉、硼鋁玻璃粉、鋇鍶硼玻璃粉。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包含稀土元素成分的齒科用材料，屬于牙用配制品領(lǐng)域。目前用于窩洞修復(fù)的光固化單糊劑型牙科材料在耐磨性能以及強(qiáng)韌性能方面亟待提高，本案旨在解決該問(wèn)題。本案材料各成分的重量百分含量如下20％～85％的經(jīng)硅烷偶聯(lián)劑表面改性的納米無(wú)機(jī)粉體、8％～70％的雙酚A甲基丙烯酸縮水甘油酯之類(lèi)樹(shù)脂單體、5％～25％的雙甲基丙烯酸二縮三乙二醇酯之類(lèi)稀釋劑、0.25％～2％的樟腦醌之類(lèi)光引發(fā)劑、0.5％～3％的甲基丙烯酸二甲氨乙酯之類(lèi)共引發(fā)劑；本案重點(diǎn)是，所述納米無(wú)機(jī)粉體內(nèi)含有占其自身重量百分?jǐn)?shù)10％～80％的二氧化鈰納米管。二氧化鈰納米管的引入，在增加材料耐磨性能及提高材料強(qiáng)韌性能方面均有益處。
文檔編號(hào)A61K6/033GK101669881SQ20091011237
公開(kāi)日2010年3月17日 申請(qǐng)日期2009年8月17日 優(yōu)先權(quán)日2009年8月17日
發(fā)明者李榕卿 申請(qǐng)人:李榕卿