專利名稱：一種溫和的化妝品用防腐組合物及其應用的制作方法
技術領域：
本發明是關于一種化妝品用防腐組合物，具體是關于一種用于添加到化妝品中的、不含甲醛釋放體的溫和的防腐組合物，屬于化妝品添加劑領域。
背景技術：
化妝品 中防腐劑的添加和應用，主要是為了減少產品使用過程中二次污染所帶來的菌種，為產品品質提供持久的安全保障。而目前世界各標準中所允許使用的化妝品中添加的防腐劑種類都有幾十種之多，具體如下: 美國FDA數據和CIR名錄:近70種FDA登記使用(頻率統計數據)(Nov.2010)PCPC的CIR公布的化妝品成分名錄(Feb.2012) 歐盟:55 種Annex VI to Directive 76/768/EEC (Sept.2011)Annex V to Regulation (EC) N0.1223/2009( Jul.11,2013) 日本厚生勞動省:48種Appendix 3, Standards for Cosmetics(Aug.2010) 中國《化妝品衛生規范》:56種2007 年版GB7916-87化妝品衛生標準表4化妝品組分中限用防腐劑66種。雖然防腐劑種類很多，各自對不同菌種的抑制能力和范疇也不盡相同。但是，在選擇上，如何做到使用相對最溫和而又能達到理想防腐效果的防腐體系組合物，一直是大家追尋的目標。

發明內容
本發明的主要目的便在于提供一種化妝品用防腐組合物，其中不含有傳統的甲醛釋放體類防腐劑成分，也不含有高刺激性的氯離子組分，性質溫和，且具有較高的防腐能力。為達上述目的，本發明提供了一種化妝品用防腐組合物，該防腐組合物是由甲基異噻唑啉酮、布羅波爾、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯和葡糖酸內酯復配組合而成。甲基異噻唑啉酮，INCI名稱:METHYLIS0THIAZ0LIN0NE，CAS:2682-20_4。具有廣譜抗菌活性，尤其是對霉菌及酵母菌有很強的抑殺作用。可與化妝品中存在的各種組分相配伍，試驗結果表明其抑菌能力不受化妝品中表面活性劑、蛋白質以及中草藥等添加物的影響。布羅 波爾，化學名稱:2_溴-2-硝基丙烷-1，3-二醇，CAS號52-51-7。布羅波爾是于1919年由E.Sehmidt及R.Wilkendoff制得。1980年據美國食品和藥物管理局(FDA)統計的化妝品防腐劑122種中，布羅波爾使用頻率占前十位之列。由于該防腐劑的許多優點，目前已在五十多個國家廣泛使用，如美國、西德等。近幾年來，國內使用廠家也日漸增多。布羅波爾具有廣譜抗菌活性，在0.0025%濃度下就能抑制大多數細菌生長，對革蘭氏陰性菌及各類假單胞菌效果更佳。配伍性能好，在化妝品中含有蛋白質等營養成分及含有各種陽離子、陰離子、非離子表面活性劑，這些均不會影響布羅波爾的抑菌效果。水溶性高，操作方便，價格便宜，成本較低等等多種優勢(朱玉清，化妝品防腐劑-布羅波爾。廣州化工，1994，Vol22，第2期，P5)。根據文獻報導，布羅波爾的急性毒性屬中等毒性，雌、雄性動物毒性實驗無明顯差異。人體實驗中，將IOOppm的布羅波爾加入到某香波中，經20名男女同志試用(每周洗發兩次)，均無任何不良反應；將IOOppm的布羅波爾加入到某潤面霜中，經20名男女同志試用(每日搽用兩次)，無刺激及任何不良反應(汪錦鄭，傅睛歐，王秀玲。布羅波爾_Bronopol_在化妝品中的防腐作用。精細化工，第4期，P21)。碘丙炔醇丁基氨甲酸酯，INCI名稱:1dopropynyl Butylcarbamate,分子量:281.09，分子式=C8H12INO2, CAS:55406-53_6。具有廣譜抗菌活性，尤其是對霉菌及酵母菌有很強的抑殺作用。可與化妝品中存在的各種組分相配伍，試驗結果表明其抑菌能力不受化妝品中表面活性劑、蛋白質以及中草藥等添加物的影響。碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的毒理試驗的相關數據如下:急性經口毒性試驗(大鼠)IPBC LD50 = 1470mg/kg ;急性經皮毒性試驗(家兔)IPBC LD50 = 2000mg/kg ;皮膚刺激性試驗(家兔)無刺激性(1.7%濃度)。葡糖酸內酯，INCI名稱:GLUC0N0LACT0NE，分子量 178.14，分子式 C6HltlO6, CAS 號90-80-2，白色結晶或結晶性粉末。研究表明，葡糖酸內酯對UV照射有50%的保護，具有抗痤瘡作用，還具有增強表皮細胞更 新作用、改善皮膚光澤、美白作用。但尚未有將其用于化妝品防腐的相關報道。本案發明人在研究中發現，甲基異噻唑啉酮、布羅波爾、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯和葡糖酸內酯的復配，能夠給復配后的組合物的防腐功能帶來協同作用，特別是對于細菌和真菌的生長抑制具有顯著的效果，作為化妝品用防腐劑具有優異的防腐性能。根據本發明的具體實施方案，本發明的化妝品用防腐組合物中，所述甲基異噻唑啉酮、布羅波爾、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯與葡糖酸內酯復配比例為1: 2 10:1.2
6: 40 300(質量比。除特別注明外，本發明中所述比例與含量均為質量比例與含量)，優選為1: 2 6: 2 6: 80 150。本發明中，所述甲基異噻唑啉酮、布羅波爾、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、葡糖酸內酯均可商購獲得，也可按照現有技術的記載自行制備得到，各物質應符合相關質量標準要求。目前，純品的布羅波爾、葡糖酸內酯較易購得，而商購甲基異噻唑啉酮產品通常是一定濃度甲基異噻唑啉酮的水溶液，商購碘丙炔醇丁基氨甲酸酯產品通常為一定濃度碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的有機溶液(例如丙二醇溶液)。本發明的防腐組合物中所述甲基異噻唑啉酮、布羅波爾、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯與葡糖酸內酯復配比例為1: 2 10: 1.2 6: 40 300(優選為1: 2 6: 2 6: 80 150)是按甲基異噻唑啉酮、布羅波爾、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯與葡糖酸內酯的有效含量計算，商購各原料在配制本發明的防腐組合物時應根據各原料中有效物質含量的高低進行適當折算后復配。本發明的防腐組合物不含有傳統的甲醛釋放體類防腐劑成分，也不含高刺激性的氯離子組分，性質溫和，且具有較高的防腐能力。本發明還提供了所述的防腐組合物在用于制備化妝品中的用途，具體是所述的防腐組合物在作為抑制細菌和真菌生長的防腐劑用于制備化妝品中的用途。具體地，所述的化妝品可以是各種霜膏類化妝品，或是乳液類化妝品，也可以是濕巾類產品，特別適合用于嬰兒、兒童產品，例如嬰兒、兒童濕巾產品等。具體實施時，是將所述的防腐組合物按照其中甲基異噻唑啉酮在化妝品中的有效含量0.002% 0.008%的質量比例使用添加。更具體地，本發明的防腐組合物是按照其中甲基異噻唑啉酮在化妝品中的有效含量0.002% 0.008%、布羅波爾在化妝品中的有效含量0.01% 0.05%、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯在化妝品中的有效含量0.006% 0.03%、葡糖酸內酯在化妝品中的有效含量0.2% 1.5%的質量比例使用添加。本發明還提供了一種含有所述的防腐組合物的化妝品。所述的化妝品可以是各種霜膏類化妝品，或是乳液類化妝品，也可以是濕巾類產品，特別適合用于嬰兒、兒童產品，例如嬰兒、兒童濕巾產品等。該化妝品具有良好的防腐功效，且不含有傳統的甲醛釋放體類防腐劑成分，也不含高刺激性的氯離子組分，溫和無刺激。根據本發明的具體實施方案，本發明中，是將所述的由甲基異噻唑啉酮、布羅波爾、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯、葡糖酸內酯復配而成的組合物作為防腐劑添加到常規的化妝品配方(作為化妝品基質)中，或配制成濕巾料液按照常規方法制備濕巾，即可得到本發明的具有良好防腐功效的化妝品。根據本發明的具體實施方案，本發明中，是將所述的防腐組合物按照其中甲基異噻唑啉酮在化妝品中的有效含量0.002% 0.008%的質量比添加到所述化妝品基質中，而得到本發明的具有良好防腐效果的化妝品。更具體地，在所述化妝品中，甲基異噻唑啉酮在化妝品中的有效含量0.002% 0.008%、布羅波爾在化妝品中的有效含量0.01%
0.05%,碘丙炔醇丁基氨甲酸酯在化妝品中的有效含量0.006% 0.03%、葡糖酸內酯在化妝品中的有效含量0.2 % 1.5 %。在本發明的一具體實施方案中，提供了一種濕巾產品，該濕巾產品是將本發明所述的防腐組合物配 制成濕巾料液后浸潰濕巾載體(所述的濕巾載體通常是無紡布等)制備而成，其中，在配制的濕巾料液中，甲基異噻唑啉酮的有效含量為0.002% 0.008%，布羅波爾的有效含量為0.01% 0.05%，碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的有效含量為0.006%
0.03%，葡糖酸內酯的有效含量為0.2% 1.5%。此外，所配制的濕巾料液中還可含有香料、護膚劑、清潔劑等常規成分，本發明對此不再進行贅述。綜上所述，本發明提供了一種化妝品用防腐組合物，其中不含有傳統的甲醛釋放體類防腐劑成分，也不含有高刺激性的氯離子組分，該組合物性質溫和，且各組分之間對于提高防腐性能具有協同作用。將本發明的防腐組合物添加到化妝品中，不影響化妝品使用膚感，不影響化妝品原有氣味及穩定性能，特別適用于嬰兒、兒童護膚產品，例如濕巾產品
坐寸ο
具體實施例方式下面通過具體實施例進一步詳細說明本發明的測定方法的特點及所具有的技術效果，但本發明并不因此而受到任何限制。本發明的下列方案描述及配方中，所用原料甲基異噻唑啉酮(商品代號MIT，實際有效物濃度10%的水溶液)和布羅波爾(商品代號6685，純品)、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯(商品代號IPBC，實際有效物濃度6%的丙二醇溶液)和葡糖酸內酯(純品)均為商購獲得。實施例防腐組合物組分及配比:將商購原料甲基異噻唑啉酮(商品代號MIT，實際有效物濃度10%的水溶液)、布羅波爾(商品代號6685，純品)、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯(商品代號IPBC-1I，實際有效物濃度6%的丙二醇溶液)和葡糖酸內酯(純品)按照下表I中質量百分比濃度用水配制成水溶液，該水溶液可作為濕巾料液。下表I中，以樣品5#的水溶液為例，其中，MIT的用量為
0.05% (甲基異噻唑啉酮的實際濃度為0.005% )，6685用量0.02%，IPBC-1I用量0.2%(碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的實際濃度為0.012%),葡糖酸內酯用量0.5%。表I
權利要求
1.一種化妝品用防腐組合物，該防腐組合物是由甲基異噻唑啉酮、布羅波爾、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯和葡糖酸內酯復配組合而成。
2.根據權利要求1所述的化妝品用防腐組合物，其中，甲基異噻唑啉酮、布羅波爾、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯與葡糖酸內酯的復配質量比例為1: 2 10:1.2 6: 40 300，優選為1: 2 6: 2 6: 80 150。
3.權利要求1或2所述的化妝品用防腐組合物在作為抑制細菌和真菌生長的防腐劑用于制備化妝品中的用途。
4.根據權利要求3所述的用途，其中，所述防腐組合物按照其中甲基異噻唑啉酮在化妝品中的有效含量0.002% 0.008%的質量比例使用添加。
5.根據權利要求3所述的用途，其中，所述防腐組合物是按照其中甲基異噻唑啉酮在化妝品中的有效含量0.002 % 0.008 %、布羅波爾在化妝品中的有效含量0.01 % 0.05%,碘丙炔醇丁基氨甲酸酯在化妝品中的有效含量0.006% 0.03%、葡糖酸內酯在化妝品中的有效含量0.2% 1.5%的質量比例使用添加。
6.根據權利要求3所述的用途，其中，所述化妝品為霜膏類化妝品、乳液類化妝品或濕巾類產品。
7.一種含有權利要求1或2所述的化妝品用防腐組合物的化妝品。
8.根據權利要求7所述的化妝品，其中，甲基異噻唑啉酮在化妝品中的有效含量0.002 % 0.008 %， 布羅波爾在化妝品中的有效含量0.01 % 0.05 %，碘丙炔醇丁基氨甲酸酯在化妝品中的有效含量0.006 % 0.03 %，葡糖酸內酯在化妝品中的有效含量0.2% 1.5%。
9.根據權利要求7或8所述的化妝品，該化妝品為霜膏類化妝品或乳液類化妝品。
10.根據權利要求7所述的化妝品，該化妝品為濕巾類產品，該濕巾產品是將權利要求1或2所述的化妝品用防腐組合物配制成濕巾料液后浸潰濕巾載體制備而成，其中，在配制的濕巾料液中，甲基異噻唑啉酮的有效含量為0.002% 0.008%，布羅波爾的有效含量為0.01% 0.05%，碘丙炔醇丁基氨甲酸酯的有效含量為0.006% 0.03%，葡糖酸內酯的有效含量為0.20Z0 1.5%。
全文摘要
本發明提供了一種溫和的化妝品用防腐組合物及其應用，所述的化妝品用防腐組合物是由甲基異噻唑啉酮、布羅波爾、碘丙炔醇丁基氨甲酸酯和葡糖酸內酯復配組合而成。本發明的防腐組合物不含有傳統的甲醛釋放體類防腐劑成分，也不含高刺激性的氯離子組分，性質溫和，且具有較高的防腐能力。該防腐組合物可作為防腐劑應用于化妝品例如濕巾類產品，對于抑制細菌和真菌的生長具有優異效果。
文檔編號A61K8/49GK103070779SQ20131004423
公開日2013年5月1日 申請日期2013年2月4日 優先權日2013年2月4日
發明者蔡雪松, 劉鑫, 陳萍, 董強 申請人:天津郁美凈集團有限公司