一種配合物及其制備方法和用途
【專利摘要】一種配合物及其制備方法和用途，屬于無機金屬材料領域，按照如下步驟進行：將8-[二(2-吡啶甲基)胺-3-苯甲基]-4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二吡咯（簡稱BODIPY-DPA）與 FeCl3以摩爾比 2:1～1:2比例混合，溶于乙腈中，通過溶劑的用量改變反應體系的濃度，油浴75℃反應1～6h 后，得化合物三氯化[8-二（2-吡啶甲基）胺-3-苯甲基-4,4-二氟-1,3,5,7-四甲基-4-硼-3a,4a-二吡咯]合鐵（簡稱BODIPY-DPA-Fe）。該配合物可用于可見光驅動制氧及腫瘤的光控制治療。
【專利說明】一種配合物及其制備方法和用途

【技術領域】
[0001] 本發明涉及一氟硼二吡咯甲川鐵配合物及其制備方法和催化水氧化釋放氧及抗 腫瘤方面的用途，屬于無機金屬材料領域，特指一種可以同時作為光敏劑和催化劑的鐵配 合物的制備以及在光催化水氧化產生氧氣及腫瘤光控制治療領域的運用。

【背景技術】
[0002] 在自然和人工光的系統中，光催化水氧化是人工光合作用和太陽能轉化過程的 關鍵一步，水氧化是多電子多質子轉化的過程，在這個過程中需要利用催化劑來得到〇-〇; 氟硼二吡咯甲川（BODIPY)類衍生物具有較高的吸收淬滅系數，高的熒光量子產率，且結 構穩定，因此，近年來BODIPY引起越來越多的重視，主要應用于熒光染料，熒光標記物，熒 光轉換開關，能量轉換以及太陽能電池方面，Loudet A, Burgess K. BODIPY dyes and their derivatives: syntheses and spectroscopic properties[J]. Chem. Rev., 2007, 107(11): 4891-4932. Ulrich G, Ziessel R, Harriman A. The chemistry of fluorescent bodipy dyes: versatility unsurpassed [J]. Angew. Chem. Int. Ed., 2008, 47(7): 1184-1201。
[0003] 鐵是一種環境友好，含量豐富并且比較廉價的金屬，基于可持續發展的原則考 慮，鐵催化劑的設計具有極大的發展前景；Collins等人設計合成的大環多胺鐵配合物 (Fe m-TAML)在pH 1的條件下具有催化水氧化的作用（Ellis W. C.，McDaniel N. D.， Bernhard S, Collins T. J. Fast water oxidation using iron. J. Am. Chem. Soc., 2010，132: 10990 - 10991.);有報道指出，這類大環多胺鐵配合物在水氧化過程中可以 轉化為利用貴金屬釕作為光敏劑（Hong D, Mandal S, Yamada Y, Lee YM, Nam W, Llobet A, Fukuzumi S. Water oxidation catalysis with nonheme iron complexes under acidic and basic conditions: homogeneous or heterogeneous? InorgChem, 2013, 52: 9522-9531)，釕為重金屬價格昂貴且毒性較大，發展為非釕類水氧化催化劑成為目前 國際上研究的熱點；我們前期報道了一種集電子受體和催化劑為一體的鈷配合物作為水氧 化催化劑（陳秋云，薛娟娟，一種催化水氧化的單分子催化劑及其合成方法，中國發明專利 申請號，201310699017. 6)，鐵為地球上含量豐富的元素，集光敏劑和催化劑為一體的鐵配 合物國際上未見報道，近期的研究，我們發現了一種氟硼吡咯化合物（陳秋云，李贊，一種銅 離子熒光探針及其合成方法，中國發明專利申請號，201210539628. X)，進一步研究我們發 現氟硼吡咯化合物與鐵組裝可產生一種可見光驅動水氧化釋放氧的鐵配合物，可運用可見 光驅動制氧及腫瘤的光控制治療。


【發明內容】

[0004] 本發明的一個目的是提供一種可見光驅動的催化水氧化產生氧的鐵配合物，本發 明另外一個目的是提供這種配合物的合成制備方法及其在催化水氧化釋放氧及腫瘤光控 制治療方面的運用。
[0005] 本發明公開的一種可見光驅動的催化水氧化產生氧的鐵配合物，三氯化[8-二 (2-吡啶甲基）胺-3-苯甲基-4, 4-二氟_1，3, 5, 7-四甲基-4-硼-3a，4a-二吡咯]合 鐵(簡稱 BODIPY-DPA-Fe)，分子式 C34H39BCl3FeF2N6O 2，元素分析：C，52.85; H，5.18; N， 10. 92%。
[0006] 其結構式如下：

【權利要求】
1. 一種配合物，能夠在可見光驅動下催化水氧化產生氧，其特征在于：所述配合物為 三氯化[8-二（2-吡啶甲基)胺-3-苯甲基-4, 4-二氟-1，3, 5, 7-四甲基-4-硼-3a，4a-二吡 咯]合鐵，簡稱 BODIPY-DPA-Fe，分子式 C34H39BCl3FeF2N6O 2，元素分析：C，52.85; H，5.18; N，10.92%。
2.如權利要求1所述的一種配合物，其特征在于：所述配合物的紫外UV-vis(MeCN/ nm) ,￡X1〇'4 ,dm3 ^moF1cm-1: 230 (3.3), 255 (1.9), 309 (I. 25), 388 (0.8), 498 (7. 5)?紅外光譜IR(KBr,v/cm-1): 3427m, 3100-2923m, 1607m, 1549s, 1306s, 1263s, 1146s, 970s, 744m，. 636cm1。
3. 如權利要求1所述的一種配合物，其特征在于其結構式如下：
4. 如權利要求1所述的一種配合物的制備方法，其特征在于：將8-[二（2-吡啶甲基） 胺-3-苯甲基]_4, 4-二氟-1，3, 5, 7-四甲基-4-硼-3a，4a-二吡咯，簡稱B0DIPY-DPA，與 FeCl3W摩爾比2:1?1:2比例混合，溶于乙腈中，通過溶劑的用量改變反應體系的濃度， 油浴75°C反應1?6 h后，得化合物三氯化[8-二（2-吡啶甲基）胺-3-苯甲基-4, 4-二 氟-1，3, 5, 7-四甲基-4-硼-3a，4a-二吡咯]合鐵(簡稱 BODIPY-DPA-Fe)。
5. 如權利要求4所述的一種配合物的制備方法，其特征在于：每20?60 ml乙腈加入 l-2mmol 的 B0DIPY-DPA 和 l-2mmol 的 FeCl3。
6. 如權利要求4所述的一種配合物的制備方法，其特征在于：每20ml乙腈加入Immol 的 B0DIPY-DPA 和 Immol 的 FeCl3,油浴反應 3h。
7. 如權利要求1所述的一種配合物，其特征在于所述能夠在可見光驅動下催化水氧化 產生氧指：取2. 5 mg鐵配合物，加入0.08 M Na2S2O8的水溶液和20mM磷酸鈉的磷酸緩沖溶 液，磷酸緩沖溶液的pH值為7. 2-10. 2, IOw白色LED燈光照，每10 min記數一次，持續80? 120 min,產生O2最大的量可達44. 3 mmol。
8. 如權利要求7所述的一種配合物，其特征在于：所述Na #208的水溶液與磷酸緩沖溶 液的體積比為I: I，Na2S2O8的水溶液加入量為0. l-2ml，優選Iml。
9. 如權利要求7所述的一種配合物，其特征在于：所述磷酸緩沖溶液的pH值優選為 8. 5〇
10. 如權利要求1所述的一種配合物在腫瘤光控制治療藥物中的用途。
【文檔編號】A61K41/00GK104497056SQ201510010719
【公開日】2015年4月8日 申請日期:2015年1月9日 優先權日:2015年1月9日
【發明者】陳秋云, 孔夢云 申請人:江蘇大學