專利名稱：含熱解二氧化硅的增稠組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及特別用于美容與/或皮膚病學領域的含與新型增稠劑結合的熱解二氧化硅增稠組合物。本發明也與把這種組合物用于處理諸如皮膚、指甲、睫毛、眉毛、頭發等的角質物以及粘膜，如嘴唇和眼皮內的粘膜。
在美容與/或皮膚病學組合物中，為了獲得預期的粘度，通常用非水相增稠。增稠組合物使得產品從其包裝中取出時不會有任何明顯的損失，也限制了產品從處理的局部范圍擴散開去，而且使它可在所處理的局部很均勻的分布，或者換句話說，可以用足夠量的產品以達到預期的美容或皮膚治療效果。
這種增稠對于諸如保護、衛生或化妝品之類組合物來講是極重要的，比如，唇膏就必須要很均勻的抹在所處理的局部表面，又如發膠也必須是沿著角質纖維散開且均勻涂抹和分布而不流到前額、頸背、面部或眼內。
為了使組合物增稠，加入熱解二氧化硅作為增稠劑是早已知道的(見專利申請FR-A-1,453,089)。當希望制備足夠增稠的組合物，就必須加入大量的熱解二氧化硅。在由極性介質如乙酸乙酯、乙醇或植物油之類所組成的組合物增稠時情況就更如此。然而，這種增稠劑的大量加入勢必改變組合物的美容性質因為，組合物變成在使用時和抹上后的感覺不太舒服。對于唇膏情況就更是如此，這樣的唇膏膜在唇上不舒服而且會造成緊張的感覺。此外，這種組合物會使嘴唇發干而且不能得到滿意的覆蓋。
把熱解二氧化硅與其他增稠劑結合使用也是早已知道的。例如，專利US-A-5,071,639就敘述了一種由親水或疏水二氧化硅與粘土如膨潤土所組成的指甲油組合物。不過，粘土會使組合物變得不透明而使它無光澤，因此不可能得到富有光澤外觀的透明或半透明組合物。
本發明的目的在于提出一個具有好的美容特性且沒有上述缺點的含熱解二氧化硅的增稠、透明或半透明組合物。
申請人已發現把熱解二氧化硅和特殊增稠劑結合起來就可得到這樣的組合物。
因此，本發明的主題就是一種含熱解二氧化硅的組合物，其特征在于它至少由一種多糖烷基醚和有機相所組成，其中的多糖烷基醚是由含至少兩個不同的糖環單元所形成，每個單元含至少一個為飽和烷基鏈取代的羥基，而有機相則含至少一種所述烷基醚的溶劑介質。
把熱解二氧化硅和多糖烷基醚結合的優點在于由本發明所得到的是透明或半透明而且有高粘度的組合物。此外，組合物有很好的美容特性當把它用到角質物上時，組合物不發粘；容易使用而且在使用時和使用后感覺舒服，并沒有緊張的感覺。尤其是，可以得到一管唇膏，輕擠就可使用并得到很好覆蓋的均勻膜，很舒服而沒有嘴唇發干的感覺。而且，它比先前的含二氧化硅的組合物更光澤。
盡管本發明特別適合于美容，它也可在任何需要增稠組合物甚至固體組合物的方面使用，尤其在農業食品、獸醫、皮膚病治療、藥劑和木制品(與顏料和蠟一起用于家俱的修復)等方面使用。
對與熱解二氧化硅結合的增稠劑中，術語‘烷基鏈’理解為含1至24個碳原子的線性鏈或支鏈，以1至10個碳原子鏈為適宜，1至6個碳原子鏈為較好，尤以1至3個碳原子鏈為更好。特別是，烷基鏈是選自飽和鏈且尤其是甲基、乙基、乙烯基、正丙基、丙烯基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基和正戊基。這些烷基醚可如EP-A-281,360、EP-A-708,114和EP-A-281360文獻所述的方法來制備。
按照本發明的一種優選實施方案，多糖烷基醚的重均分子量要大于100,000，大于200,000更合適。此分子量最高可達1,000,000。此烷基醚的每個單元可含1至6個由飽和或不飽和烷基鏈取代的羥基，以2至4個這種羥基為更好。
糖環特別選自甘露糖、半乳糖、葡萄糖、呋喃糖、鼠李糖和阿拉伯糖。
按照本發明的一個優選實施方案，多糖烷基醚是樹膠特別是全部非離子型，即含有很少或不含離子基團的樹膠之烷基醚。可提及的合適的樹膠有如其單元由半乳糖和甘露糖組成的瓜耳膠、單元由半乳糖和甘露糖組成的角豆樹膠、為鼠李糖、半乳糖和半乳糖醛酸復合混合物的刺梧桐樹膠以及為阿拉伯糖及半乳糖和半乳糖醛酸復合混合物的黃耆膠。
按照本發明的一個優選實施方案，多糖烷基醚是瓜耳膠衍生物。因此，如在RD-95378007(1995年10月)和EP-A-708,114中所述，優選的烷基醚是C1至C6烷基鏈優選為C1至C3烷基鏈烷基化的半乳甘露聚糖，特別是有取代度2至3(以2.5至2.8更好)的乙基化瓜耳(樹膠)。這種樹膠特別是市售之由Aqualon(阿奎龍)公司生產的名為N-Hance-AG200和N-Hence AG50。
烷基醚的濃度取決于所希望的藥劑形式和組合物稠度。特別是，溶劑和/或油與增稠劑量的重量比，例如選定在5至1000范圍。本發明的組合物可含，例如，多糖烷基醚的范圍為相對于組合物中有機相(溶劑和/或油)的總重量的0.1％至16％，優選為0.5％至8％。
可在本發明中使用的熱解二氧化硅可以是親水熱解二氧化硅和疏水熱解二氧化硅。
所述熱解二氧化硅可由揮發性硅化合物在氫氧焰中高溫水解而得，得到的是細二氧化硅粉。這個過程使其可能得到特別是在其表面有大量硅烷醇基的親水二氧化硅。這種親水二氧化硅如Degussa公司的“Aerosil130”、“Aerosil200”、“Aerosil255”、“Aerosil300”、“Aerosil380”和Cabot公司的“CAB-O-SIL HS-5”、“CAB-O-SIL EH-5”、“CAB-O-SIL LM-130”、“CAB-O-SIL MS-55”、“CAB-O-SIL M-5”的市售品。
固體二氧化硅的表面可以通過化學反應進行化學改性使其硅烷醇基的數目減少。特別是，硅烷醇基可為疏水基團所取代，于是就得到了疏水二氧化硅。
疏水基團可以是-由特別是在六甲基二硅氮烷存在下，處理熱解二氧化硅所得到的三甲硅烷氧基。因此被處理的二氧化硅就是CTFA(1995年第6版)所稱的“甲硅烷基化的二氧化硅(silica silylate)”。它是例如Degussa公司的“Aerosil R812”和Cabot公司的“CAB-O-SILTS-530”的市售品；-由特別是用在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅氧烷存在下，處理熱解二氧化硅得到的二甲硅烷氧基或聚二甲基硅氧烷。因此被處理的二氧化硅就是CTFA(1995年第6版)所稱的“二甲基硅烷基化的二氧化硅(silica dimethyl silylate)”。它是例如Degussa公司的“Aerosil R972”、“Aerosil R974”和Cabot公司的“CAB-O-SIL TS-610”和“CAB-O-SIL TS-720”的市售品。
根據發明用疏水二氧化硅更適宜。
所述熱解二氧化硅的粒子尺寸為納米至毫米為宜，比如在約5至200nm范圍。
本發明的組合物中的熱解二氧化硅的量的范圍可在相對于組合物有機相總重量的0.5％至25％內，優選為1％至20％，更優選為1％至10％。
本發明中作為存在于組合物中的多糖烷基醚的溶劑介質可以是有機溶劑或油。換句話說，多糖烷基醚是有機溶劑和油的增稠劑。油可理解為任何在室溫下為液體的脂肪物質。
有機溶劑可選自例如-室溫為液體的酮類，如甲乙酮、甲基異丁基酮、二異丁酮、異佛爾酮、環己酮和丙酮；-室溫為液體的醇類，比如乙醇、異丙醇、雙丙酮醇、2-丁氧基乙醇和環己醇；-室溫為液體的二醇類，如乙二醇、丙二醇和戊二醇；-室溫為液體的丙二醇醚類，如丙二醇單甲醚、乙酸丙二醇單甲醚酯和二丙二醇單正丁醚；-(總共有3至8個碳原子的)短鏈酯類，如乙酸乙酯、乙酸甲酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯和乙酸異戊酯；-室溫為液體的醚類，如二乙醚，二甲醚和二氯二乙醚；-室溫為液體的烷烴類，如癸烷、庚烷、十二烷和環己烷；-室溫為液體的芳香環化合物，如甲苯和二甲苯；-室溫為液體的醛類，如苯甲醛和乙醛。
這些溶劑對于指甲的上妝與去妝是特別合適的，在此情況下，組合物成為指甲油、指甲保護品或指甲油的溶劑。
作為可以溶解本發明的多糖烷基醚的溶劑介質用的油有比如-植物油，如向日葵油、玉米油、豆油、西蒙得木油、西葫蘆(籽)油、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏子油、澳洲堅果油、蓖麻油之類甘油三酯類；比如那些由Stearineries Dubois公司市售的以及由Dynamit Nobel公司市售的名為Miglyol810,812和818的辛酸/癸酸甘油三酯類；
-動物油，如羊毛脂；-礦物油；-合成油，如2-辛基十二醇之類脂肪醇；酯類特別是脂肪酸酯類，尤其是碳原子總數12至80的酯類，其中以16至50個碳原子者為更好；苯基硅氧烷類特別是苯基三甲基硅氧烷類、二苯基二甲基硅氧烷類和聚甲基苯基硅氧烷類。
本領域的技術人員根據自己的知識可以通過簡單的常規試驗來決定多糖烷基醚的溶劑油。
在組合物中還可加入并非多糖烷基醚的溶劑的補充油類。可以提及作為這樣的補充油例子特別有室溫為液體的硅氧烷膠和樹脂、部分氟化的烴基油、全氟油、無芳香基團的線性或支化聚硅氧烷(比如聚二甲基聚硅氧烷類、聚乙基甲基聚硅氧烷類、聚烷基甲基硅氧烷類)的硅氧烷油和如八甲基環四硅氧烷和十甲基環五硅氧烷之類環狀聚硅氧烷類及其混合物；氟硅氧烷油；有一和多個羥基和/或一個或多個聚醚基團(比如二甲基硅氧烷共聚多醇類)功能化的聚硅氧烷；線性或支化烴如(凡士林)油、異十六烷和異十二烷。
多糖烷基醚的溶劑(有機溶劑或油)的比例是相對于組合物有機相總重量的59％至99.4％，優選為72％至98.5％。可以加入到組合物中的補充油的量的范圍是相對于有機相總重量的0％至75％，優選為0％至50％。
本發明的組合物中還可加入水相，其量為相對于組合物總重量的0％至95％，優選為3％至85％。
本發明的組合物還可進一步包括在相關方面特別是美容與皮膚病學方面常用的任何配合劑。這些配合劑特別選自于防護劑、維生素、非本發明的水相或脂相增稠劑、香料、表面活性劑、抗氧化劑、填料、顏料、蠟、脂溶或水溶的美容或皮膚病活性劑以及其混合物。本發明的組合物還可含有離子型和/或非離子型的類脂泡。這些不同的配合劑的量就是在相關方面常用的量，例如為組合物總重量的0.01％至20％。這些配合劑的性質及其比例必須與制得本發明的穩定、增稠組合物相適應。
本發明的組合物可以以任何通常用于局部或口腔的藥劑形式使用，特別是以凝膠、乳液、分散體或多相特別是兩相體系形式使用。此組合物的外觀可為乳狀、膏狀、糊狀、管狀或模制的固體，特別是發粘的物質。
本發明的組合物根據所用的活性劑的性質可以有利地用于治療、化妝(指甲油、眼線、面膜、粉底、遮蓋缺陷、眼影、腮粉或唇膏)或保護角質物和/或粘膜。
本發明也與使用由上面定義的二氧化硅和多糖烷基醚來作為含由至少一種所述烷基醚的溶劑介質所組成的有機相所形成之組合物的增稠劑相關。
本發明也與在角質物和/或粘膜上上妝或去妝的美容處理過程相關，此過程是把上述組合物用于角質物和/或粘膜。
現用下面給出的實施例來說明，但并不限于這些實施例所述。
例1分別制備本發明和作為比較之僅含熱解二氧化硅為增稠劑的唇膏，它們的組合物配方如下，其中的量的單位為g
1)Degussa公司生產的名為Aerosil R972的市售品(2)Aqualon公司生產的名為N-Hance AG200的市售品為了形成凝膠，至把乙基瓜耳膠加入加熱90-95℃的油混合物中，然后把熱解二氧化硅分散于凝膠中并加入顏料。把混合物用三筒磨機磨三次。接著加入聚乙烯蠟并把混合物加熱到100-105℃。在98-100℃溫度下把混合物澆到模具內并使之冷卻。在脫模后，評估兩種產品的美容性能。
已觀察到，與比較唇膏相比，本發明的唇膏在唇上覆蓋得更好且膜更均勻，抹上去更舒服，粉狀物更少。此外，本發明的唇膏并不使嘴唇發干。
例2制備有如下組成的糊狀唇膏-疏水熱解二氧化硅(1)7.64g-取代度約2.5之乙基化瓜耳膠(2) 0.59g-Dow Corning公司生產的名為DC556的 89.77g市售苯基三甲基硅氧烷-顏料 2g(1)Degussa公司生產的名為Aerosil R972的市售品(2)Aqualon公司生產的名為N-Hance AG200的市售品按照實施例1的過程制備油、二氧化硅和乙基瓜耳膠的混合物。接著加入顏料，混合物用三筒磨機磨三次，得到容易涂于唇上之膏狀物，它可形成舒服且不使嘴唇發干的膜。例3按照實施例2的過程制備有如下組成的唇膏-疏水熱解二氧化硅(1)7.52g-取代度約2.5之乙基化瓜耳膠(2) 0.94g-三庚酸甘油酯 85.54g-珍珠母 6g(1)Degussa公司生產的名為Aerosil R972的市售品(2)Aqualon公司生產的名為N-Hance AG200的市售品得到了可舒服地涂于唇上且覆蓋能力很好的膏狀物，所抹上的膜并不產生肌肉緊張的感覺。
例4按照實施例2的過程制備有如下組成的唇膏-疏水熱解二氧化硅(1)7.52g-取代度約2.5之乙基化瓜耳樹膠(2) 0.94g-芝麻油 85.54g
-珍珠母 6g(1)Degussa公司生產的名為Aerosil R972的市售品(2)Aqualon公司生產的名為N-Hance AG200的市售品得到容易涂于唇上且得到均勻的感覺舒服的膜。
例5-疏水熱解二氧化硅(3)10g-取代度約2.5之乙基化瓜耳樹膠(2) 2g-2-辛基十二醇 88g(3)Degussa公司生產的名為Aerosil R974的市售品得到了粘度為7.3Pa.S的透明凝膠(粘度是用帶有4號錠子以50Hz頻率旋轉的Contraves TBS粘度計在25℃下測定的)。此凝膠可用作為任何美容或皮膚病治療用組合物的基劑。
例6-疏水熱解二氧化硅(3)10g-取代度約2.5之乙基化瓜耳樹膠(2) 2g-蓖麻油 88g(3)Degussa公司生產的名為Aerosil R974的市售品得到了粘度為57.5Pa.S的透明凝膠(粘度是用帶有5號錠子以50Hz頻率旋轉的Contraves TBS粘度計在25℃下測定的)。此凝膠可用作為任何美容或皮膚病治療用組合物的基劑。
權利要求
1．含熱解二氧化硅的組合物，特征在于它含有至少一種多糖烷基醚和有機相，其中的多糖烷基醚是由含至少兩個不同的糖環的單元所形成，每個單元含至少一個為飽和烷基鏈取代的羥基，而有機相則含有至少一種所述烷基醚的溶劑介質。
2．權利要求1的組合物，特征在于所述每個單元中有2至4個羥基為飽和烷基鏈所取代。
3．前述任一項權利要求的組合物，特征在于所述飽和烷基鏈含1至24個碳原子。
4．前述任一項權利要求的組合物，特征在于所述飽和烷基鏈含2至10個碳原子。
5．前述任一項權利要求的組合物，特征在于烷基鏈選自甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基和叔丁基。
6．前述任一項權利要求的組合物，特征在于所述糖環選自甘露糖、半乳糖、葡萄糖、呋喃糖、鼠李糖和阿拉伯糖。
7．前述任一項權利要求的組合物，特征在于所述多糖烷基醚是選自瓜耳膠、角豆樹膠、刺梧桐樹膠以及黃耆膠的烷基醚及其混合物的膠。
8．前述任一項權利要求的組合物，特征在于所述烷基醚是C1至C6烷基鏈烷基化半乳甘露聚糖，以C1至C3烷基鏈烷基化半乳甘露聚糖更好。
9．前述任一項權利要求的組合物，特征在于所述多糖烷基醚是取代度2至3的乙基化瓜耳膠。
10．前述任一項權利要求的組合物，特征在于所述多糖烷基醚的重均分子量大于200,000。
11．前述任一項權利要求的組合物，特征在于所述多糖烷基醚的存在量為溶劑和/或油與多糖烷基醚的重量比之比選定在5至1000范圍內。
12．前述任一項權利要求的組合物，特征在于所述多糖烷基醚的存在量的范圍為組合物中有機相的總重量的0.1％至16％，優選為組合物中有機相總重量的0.5％至8％。
13．前述任一項權利要求的組合物，特征在于所述熱解二氧化硅選用疏水熱解二氧化硅。
14．前述任一項權利要求的組合物，特征在于所述熱解二氧化硅的存在量的范圍為相對于組合物有機相總重量的0.5％至25％，優選為1％至20％。
15．前述任一項權利要求的組合物，特征在于所述作為烷基醚的溶劑介質是有機溶劑和/或油。
16．前述任一項權利要求的組合物，特征在于組成中至少含有一種不是多糖烷基醚的溶劑之補充油。
17．前述任一項權利要求的組合物，特征在于它也含至少一種選自于防腐劑、維生素、香料、表面活性劑、抗氧化劑、填料、顏料、蠟以及其混合物的成份。
18．前述任一項權利要求的組合物，特征在于它的形式為凝膠、乳液、分散體或多相體系。
19．前述任一項權利要求的組合物，特征在于它的形式為唇膏。
20．把熱解二氧化硅與多糖烷基醚結合作為組合物的增稠劑的應用，所述多糖烷基醚是由含至少兩個不同的糖環的單元所形成，每個單元含至少一個為飽和烷基鏈取代的羥基，而組成組合物的有機相中至少一種是所述烷基醚的溶劑介質。
21．權利要求20之應用，特征在于所述多糖烷基醚是選自瓜耳膠、角豆樹膠、刺梧桐樹膠以及黃耆膠的烷基醚及其混合物。
22．處理角質物和/或粘膜的美容方法，特征在于將權利要求1至19中之任一項的組合物施用于角質物和/或粘膜上。
23．角質物和/或粘膜的化妝方法，特征在于將權利要求1至19中之任一項的組合物施用于角質物和/或粘膜上。
全文摘要
本發明涉及含熱解二氧化硅和多糖烷基醚的增稠組合物,所述多糖烷基醚是由含至少兩個不同糖環的單元所形成,每個單元含至少一個為飽和烷基鏈取代的羥基。本發明同樣涉及熱解二氫化硅與多糖烷基醚作為組合物的增稠劑的應用,所述組合物的有機相中至少含一種所述多糖烷基醚的溶劑介質。
文檔編號A61K8/00GK1209993SQ9811878
公開日1999年3月10日 申請日期1998年8月27日 優先權日1997年8月28日
發明者P·阿勞德 申請人:萊雅公司