專利名稱：含聚硅氧烷油和均聚或共聚乙烯蠟的化妝品或皮膚病藥無水組合物的制備方法
本申請是申請號為95101491.9、申請日為1995年1月25日、發明名稱為“含聚硅氧烷油和均聚或共聚乙烯蠟的化妝品或皮膚病藥無水組合物”的中國發明專利申請的分案申請。
本發明涉及制備化妝品或皮膚病藥無水組合物的方法，該組合物在脂相中含聚硅氧烷(silicone)油和均聚或共聚乙烯蠟。
人們特別研究了聚硅氧烷油在局部施用的產品配方中的應用，因為它既無毒、為化學惰性又具有優良的潤滑和成膜特性。特別是施用于皮膚或角質纖維上時，它能形成一層均勻、柔順而其亮度又令人特別滿意的膜。
為此，這些局部施用的無水組合物一般為需要如特別是天然蠟或石蠟的蠟存在的固體或糊狀組合物。
但是，當聚硅氧烷油和蠟的比例分別達5％和3％(重量)時，已證明其相容性不好，因此冷卻后除了在預先限定的一段比例范圍之外，都得不到均勻的混合物。人們把均勻混合物一詞理解為其中所有點上不同成分以相同方式分布的混合物。組合物組分無相容性表現為組合物瓦解，特別是出現脫水收縮現象。此外還證實，聚硅氧烷油會與大多數蠟現出相容性問題。
為了解決這個問題，已經設計了不同的方案。例如，在GB1,140,536中描述了使用含有至少15％的聚硅氧烷蠟的蠟。在EP-A-205,961中還設計了石蠟、微晶蠟或含烴蠟與樹脂和聚烯烴一起使用。在US5,085,855中還描述了使用羊毛脂油、羊毛脂蠟、膠化試劑和烴類聚合物的混合物。但是，按照這些不同方案，必須以預先限定的比例將不同成分結合，并且每加入補充化合物都必須事先建立相容性曲線，況且組成組合物的化合物數目越增加就越復雜。
經過大量的研究后，令人意外地發現聯合使用特定的聚硅氧烷油和均聚乙烯蠟或共聚乙烯蠟，結合選擇該蠟的熔點以及分子量，可以得到以聚硅氧烷油為主要成分的均一的無水化妝品組合物，而不為有限的比例范圍所限。
因此，本發明的目的是具有均勻脂相的以聚硅氧烷油為主要成分的無水的化妝品或皮膚病藥組合物，其特征在于所述脂相包括由下列成分組成的混合物i)占所述脂相總重的5-97％(重量)的、至少一種相應于下式的聚硅氧烷油 其中R代表含1-30個碳原子的烷基、芳基或芳烷基，n代表0-100的整數，及m代表0-100的整數，條件是n+m在1-100之間，及ii)占所述脂相總重的3-50％(重量)的、熔點為50-135℃的蠟，并且此蠟由至少一種分子量為200-1500的聚合物組成，聚合物選自乙烯均聚物和乙烯共聚物，其單體相應與下式CH2＝CH-R′ (II)其中R′代表有1-30個碳原子的烷基、芳基或芳烷基。
本發明還提供制備所述化妝品或皮膚病藥無水組合物的方法，所述方法包括在存在或不存在該組合物的其它成分(如果有的話)時加熱混合上述成分i)和成分ii)的步驟。
有1-30個碳原子的烷基可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、癸烷基、十二烷基和十八烷基。
芳基優選為苯基或甲苯基。
芳烷基優選為芐基或苯乙基。
在式(I)的聚硅氧烷油中，優選使用25℃下測定的粘度為5-500厘斯(cSt)的那些。
其中可特別列舉Goldschmidt公司上市的“Abil AV8853”，Dow Corning公司上市的“DC556”和“SF558”及Rhone Poulenc公司上市的“Silbione70633 V30”。
按照本發明組合物的一種優選實施方式，式(I)聚硅氧烷油存在的比例為脂相總重的10-90％(重量)。
使用如上述定義的均聚或共聚乙烯蠟給混合物帶來很多好處。實際上，所得混合物熱穩定性高；具有觸變性特點，因而展開性能極佳；具有很好的抗水性，使產品在皮膚以及在角質纖維上的化妝耐久性良好。另外，它使得能夠分散大量固體顆粒，而都保持良好的施用性能。還有，使用合成產品沒有使用天然化合物時所觀察到的易變性問題。
根據本發明組合物的一種優選實施方案，如上所述，所用蠟選自乙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-己烯共聚物。
按照本發明，可用的乙烯均聚物可特別列舉Bareco公司上市的“Polywax500”、“Polywax655”和“Polywax1000”；Langer & Co.公司上市的“PE1500F”和PEW1555”；R.T.Newey公司上市的“TN WAX1495”和Allied Chemical Corp.公司上市的“AC1702”。
按照本發明所用的乙烯共聚物，可特別列舉Bareco公司以商品名“Petrolite CP-7”和“Petrolite CP12”上市的乙烯-丙烯共聚物和Bareco公司以商品名“Petrolite CH-7”和“Petrolite CH12”上市的乙烯-己烯共聚物。
按照本發明的一種優選實施方案，所用的如上定義的蠟的比例為脂相總重量的5-30％(重量)。
聚硅氧烷油和如上所定義的均聚或共聚乙烯蠟的混合物在本發明組合物中存在的比例為組合物總重的3-100％(重量)。
除如上所定的混合物的兩種組分外，脂相還可包括添加劑或選自油和/或蠟的脂肪。添加劑或脂肪在本發明組合物中所占比例一般為脂相總重量的0.5-92％(重量)，優選為2-85％。
對于已知組合物，需要建立復合相容性曲線，即要考慮組合物中的所有成分；與此相反，對于本發明組合物，只需建立添加劑與聯用化合物中的一種的相容性曲線即可，即或與均聚或共聚乙烯蠟，或與聚硅氧烷油。如果添加劑與其中之一相容，則它與聯用混合物相容。
在脂相中任選存在的油可為礦物油、動物油、植物油或合成油。
作為礦物油，可特別列舉石蠟油、凡士林油和沸點一般為310-410℃的礦物油。
作為動物油，可特別列舉全氫化角鯊烯。
作為植物油，可特別列舉甜巴旦杏油、紅厚殼油、棕櫚油、鱷梨油、希蒙德木油、芝麻油、橄欖油、蓖麻油和谷物胚油如小麥胚油。
作為合成油，可特別列舉合成脂如Purcellin油、肉豆寇酸丁酯、肉豆寇酸異丙酸、肉豆寇酸十六烷酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、硬脂酸十六烷酯、硬脂酸異丙酯、硬脂酸辛酯、硬脂酸異十六烷酯、油酸癸酯、月桂酸己酯、二辛酸丙二醇酯和己二酸二異丙酯。
可用于本發明組合物中的油還可列舉有機醇如油醇、亞油醇、亞麻醇、異硬脂醇和辛基十二醇，以及羊毛脂酸酯如羊毛脂酸異丙酯和羊毛脂酸異十六烷基酯。
還可列舉乙酰甘油酯、辛酸和癸酸與醇和多元醇如甘醇和甘油的酯，以及蓖麻醇酸與醇和多元醇的酯，如其十六烷基酯。
任選在脂相中存在的蠟可來自礦物、化石、動物、植物，還可為在25℃凝固的氫化油或脂肪。
按照本發明可用的礦物蠟，可特別列舉微晶蠟、石蠟、凡士林和精制地蠟。
作為化石蠟可舉出地蠟和褐煤蠟。
作為動物來源的蠟，可列舉蜂蠟、鯨蠟、羊毛脂及由羊毛脂得到的衍生物如羊毛脂醇、氫化羊毛脂、羥化羊毛脂、乙?；蛎?、羊毛脂的脂肪酸和乙?；蛎?。
作為來自植物的蠟，可特別舉出小燭樹蠟、巴西棕櫚蠟、日本蠟和椰子脂。
在25℃凝固的氫化油可特別列舉氫化蓖麻油、氫化棕櫚油、氫化動物脂和氫化椰子油。
25℃凝固的脂肪酯可特別列舉丙二醇單肉豆寇酸酯和肉豆寇酸肉豆基酯。
對于蠟，還可以列舉鯨蠟醇、硬脂醇、在25℃下凝固的單、雙和三甘油酯、硬酯酰單乙醇胺、松脂以及它們的衍生物如松香酸甘醇酯和甘油酯、蔗糖甘油酯、以及油酸、肉豆寇酸、羊毛脂酸、硬脂酸和二羥基硬脂酸的鈣鹽、鎂鹽、鋅鹽和鋁鹽。
如上定義的蠟的比例優選小于或等于乙烯均聚或共聚物蠟的比例。
在本發明組合物的脂相中還可以加入油性膠化劑。
作為油性膠化劑，可特別列舉金屬鹽如硬脂酸多氧化鋁鹽和羥基硬脂酸鋁鹽或鎂鹽，膽固醇衍生物，特別是羥基膽固醇，以及在油存在下的粘土礦物膨脹劑，特別是蒙脫石類。
根據一種特定的實施方式，本發明的組合物還含有一些填料，即粉狀固體化合物。在本發明組合物中填料的比例一般為組合物總重的0.5-97％(重量)之間，優選在1-40％(重量)之間。
按照本發明，可用的粉狀化合物可為天然的或合成的化合物。其中可特別舉出(a)礦物粉末，如滑石粉、高嶺土、云母、二氧化硅、硅酸鹽、礬土、沸石、羥磷灰石、絹云母、二氧化鈦、鈦云母(micatitane)、氧化鋅、硫酸鋇、氧化鐵、錳紫、氧化鉻、群青藍、氧氯化鉍、氮化硼，和金屬粉如鋁粉。
(b)植物粉末，如玉米淀粉、小麥淀粉或稻淀粉。
(c)有機粉末，如尼龍粉、聚酰胺粉、聚酯粉、聚四氟乙烯粉或聚乙烯粉。
(d)有機金屬粉，如鋯、鋇或鋁與有機染料結合的顏料。
上述粉末還可以被下列物質包膜，如脂肪酸金屬鹽、氨基酸、卵磷脂、膠原、有機硅化合物、含氟化合物、氟硅化合物或其它所有常用包膜劑。
本發明組合物還可以含有親脂添加劑，它們選自表面活性劑、濾光劑(filtre)、維生素、激素、抗氧化劑、防腐劑、著色劑、香料和它們的混合物。
本發明的化妝品或皮膚病藥組合物可以不同形式存在，如油性凝膠形式、固體產品形式如緊密粉末或棒狀物。它們特別可用作護理、洗滌或化妝產品。
當它們作為化妝品形式時，具體可為粉底(fond de teint)、眉毛(睫毛)油、口紅、眼瞼粉或面頰粉。
本發明組合物按照常規方法制備，即將其不同成分熱均化，然后冷卻。
根據所引入化合物的性質和比例以及根據所用冷卻方法得到了上述組合物的不同形式。例如，在有或無攪拌下簡單冷卻可得到凝膠形式的組合物。在不同調節類型中，通過混合物熱澆鑄也可以得到不同形式的組合物。
緊密形式的產品已知可在產品上施加壓力而得到。
為了說明，以下給出了幾個本發明組合物的實例。實例1油性凝膠A相-Dow Corning公司以商品名“SF-558”上市的聚硅氧烷油 55g-芝麻油20gB相-Allied Chemical公司以商品名“AC1702”上市的乙烯均聚物 20g-Bareco公司以商品名“Polywax655”上市的乙烯均聚物 5g在室溫下攪拌混合這些組分進行A相的制備。均化后加入B相的成分，然后加熱至約107℃。熔化并均化后得到一透明液。然后冷卻至室溫就得到了油性膠。
這樣得到的膠具有極好的展開性能，它能形成非常柔順的保護膜。實例2粉底A相-Dow Corning公司以商品名“DC556”上市的聚硅氧烷油 14g-Casco-Nobel公司以商品名“Expancel551DE”上市的熱塑性材料的空心微球1.5gB相-Langer公司以商品名“PEW1555”上市的乙烯均聚物 7g-微晶蠟 4gC相-棕櫚酸2-乙基己基酯 19g-氫化異鏈烷烴14g-羊毛脂酸異丙酯 9.3g-對羥基苯甲酸丙酯 0.2gD相-氧化鐵 3g-二氧化鈦 13g-氧化鋅 3g-滑石粉 12g將B相和C相的組分混合，然后加熱至約107℃。所有成分熔化后，將所得混合物均化，然后冷卻至約90℃。加入A相(其成分已事先在室溫下混合)，最后加入D相的成分。均化后，使這樣得到的混合物乘熱流入一些小杯中。
冷卻至室溫后，得到了在皮膚上具有極好的展開性能和良好穩定性的粉底。實例3口紅-Dow Corning公司以商品名“DC556”上市的聚硅氧烷油 23gB相-Langer公司以商品名“PEW1555”上市的乙烯均聚物 7g-微晶蠟 7g羊毛脂 7gC相-蓖麻油 22g-芝麻油 22gD相-顏料 12g將B相和C相的成分通過加熱至約107℃而混合。蠟熔化后，將此混合物均化，然后冷卻至約95℃。然后加入A相再加入D相?；旌衔锞?，使其流入棒形模具中。
冷卻后得到很容易施于嘴唇上的口紅，并且它具有很好的柔順性。另外，它具有優良的穩定性，即優良的耐用性而不會拉絲。實例4口紅A相Rhne Poulenc公司以商品名“Silbione70633V30”上市的聚硅氧烷油10g-西蒙德木油 25g-芝麻油 27gB相-Bareco公司以商品名“Polywax500”上市的乙烯均聚物 20g-羊毛脂 6.5gC相顏料11.5g實例5口紅A相Rhne Poulenc公司以商品名“Silbione70633V30”上市的聚硅氧烷油 10g-西蒙德木油 25g-芝麻油 27gB相-Bareco公司以商品名“Petrolite CP-7”上市的乙烯和丙烯的共聚物20g-羊毛脂 6.5gC相顏料11.5g實例4和5的口紅按與實例3相似的方法制備。
權利要求
1.具有均勻脂相的無水化妝品或皮膚病藥組合物的制備方法，所述脂相包含聚硅氧烷油和蠟的組合形式，所述方法包括在，如果有其它成分的話，存在或不存在該組合物的其它成分時加熱混合下列成分的步驟i)占所述脂相總重5-97％(重量)的至少一種對應于下式的聚硅氧烷油 其中R代表C1-30烷基、芳基或芳烷基，n代表0-100的整數，且m代表0-100的整數，條件是n+m在1-100之間，及ii)占所述脂相總重3-50％(重量)、熔點為50-135℃的蠟，并且此蠟由至少一種分子量為200-1500的聚合物組成，該聚合物選自乙烯均聚物和乙烯共聚物，其單體對應于下式CH2＝CH-R′ (II)其中R′代表C1-30烷基、芳基或芳烷基。
2.權利要求1的方法，其特征在于所述脂相存在的比例為組合物總重量的3-100％(重量)。
3.權利要求1的方法，其特征在于所述聚硅氧烷油的粘度為5-500cSt。
4.權利要求1的方法，其特征在于所述所述聚硅氧烷油存在比例為脂相總重量的10-90％(重量)。
5.權利要求1的方法，其特征在于所述蠟選自乙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物和乙烯-己烯共聚物。
6.權利要求1的方法，其特征在于所述蠟存在的比例為脂相總重量的5-30％(重量)。
7.權利要求1的方法，其特征在于所述脂相還含有至少一種添加劑或選自油和/或蠟的脂肪。
8.權利要求7的方法，其特征在于所述添加劑或脂肪存在的比例為脂相總重量的0.5-92％(重量)。
9.權利要求7的方法，其特征在于所述蠟存在的比例小于或等于如權利要求1中所定義的均聚或共聚乙烯蠟的比例。
10.權利要求1或7的方法，其特征在于所述脂相還包含油性膠化劑。
11.權利要求1或7的方法，其特征在于所述組合物還含有比例為0.5-97％的填料。
12.權利要求10的方法，其特征在于所述組合物還含有比例為0.5-97％的填料。
13.權利要求1-9和12中任一項的方法，其特征在于所述組合物還含有選自表面活性劑、濾光劑、維生素、激素、抗氧化劑、防腐劑、著色劑、香料及其混合物的親脂性添加劑。
14.權利要求10的方法，其特征在于所述組合物還含有選自表面活性劑、濾光劑、維生素、激素、抗氧化劑、防腐劑、著色劑、香料及其混合物的親脂性添加劑。
15.權利要求11的方法，其特征在于所述組合物還含有選自表面活性劑、濾光劑、維生素、激素、抗氧化劑、防腐劑、著色劑、香料及其混合物的親脂性添加劑。
16.權利要求1-9的方法，其特征在于所述組合物為粉底、睫毛油、口紅、眼瞼粉或面頰粉的形式。
全文摘要
本發明涉及制備具有均勻脂相的化妝品或皮膚病藥無水組合物的方法，該組合物在脂相中含聚硅氧烷油和均聚或共聚乙烯蠟，所述方法包括在存在或不存在該組合物的其它成分(如果有的話)時加熱混合下列成分i)占所述脂相總重的5－97％(重量)的、至少一種相應于下式的聚硅氧烷油(見式Ⅰ),其中基團定義見說明書，及ii)占所述脂相總重的3－50％(重量)的、熔點為50－135℃的蠟，并且此蠟由至少一種分子量為200－1500的聚合物組成，聚合物選自乙烯均聚物和乙烯共聚物，其單體相應與下式CH
文檔編號A61K8/00GK1443524SQ03106349
公開日2003年9月24日 申請日期2003年2月25日 優先權日1994年1月26日
發明者P·阿諾, M·梅拉爾 申請人:奧里爾股份有限公司