專利名稱：以金屬填充的粘結組合物及方法
技術領域：
本發明是關于包含一種烯化不飽和化合物的粘結組合物。于另一方面，本發明是關于包含一種微粒子金屬填充劑的粘結組合物。本發明亦是關于粘結一種復原物質至一種基質上的方法，而于另一方面，是關于粘結一種牙齒復原物質，如汞齊，至如牙質或琺瑯等硬組織上的方法。
牙齒汞齊及復原組合物廣泛使用于內在冠狀及外在冠狀的復原。然而，汞齊不會粘結于牙齒結構上，且牙醫師須以楔形榫頭及不同的切割槽先行整理牙齒空洞，以使汞齊機械式固定于空洞的中。然而此類整理卻導致比牙齒結構及汞齊之間具有良好的粘結物者須挖鑿較多牙齒結構。此外，亦將發生汞齊及洞壁界面處的滲漏情況(公知如“微滲漏”)，此微滲漏可容許細菌，溶解性鹽類及唾液穿透至汞齊及牙齒結構間的任何空間。此將導致發炎，刺激齒髓，牙齒的非礦物化，汞齊的腐蝕，及其它伴隨的并發癥。汞齊及牙齒結構間的一種粘結密封劑可盡量減少或避免微滲漏，且由于挖鑿較少牙齒物質，而可容許較強的復原情況。
可獲得宣稱可粘結汞齊至牙齒結構的產品。一種此類產品系以商標AMALGAMBONDTM(Parkell Co.)為名成套出售，該產品系一種液體粘結物，可直接接涂布于牙齒結構物之上。該粘結物中的活性成分包括4-META(4-甲丙烯酰氧乙基苯甲三酸酐)及TBB(三正丁基甲硼烷)。其它可獲得的相似產品包括直接涂布一種特定可硬化的樹脂至牙齒結構之上，以使汞齊粘結者，其商標名系PANAVIATMDental Adhesive(Kuraray Company)及SUPERBONDTMAdhesive(Sun Medical Co.，Ltd.，Kyoto，Japan)。后一類產品使用上有困難，因其須有一些準備工作程序，以利其應用及硬化。
說明以烯化不飽和粘結物樹脂預涂于牙齒，以結合汞齊至牙齒結構上的論文包括M.Staninec及M.Holt，JournalofProstheticDentistry(1988)，Vol.59，pp.397-402，A.Lacey及M.Staninec，QuintessenceInternational(1989)，Vol.20，pp.521-524，Y.Aboush及C.Jenkins，Br.Dent.J.(1989)，Vol，166，pp.255-257，Y.Aboush及R.Elderton，Br.Dent.J.(1991)，Vol，170，pp.219-222，和Y.Aboush及R.Elderton，Dent.Mater，(1991)，Vol，7，pp，130-132。上述最后一篇論文系論及粘結至先前經硬化的汞齊，然而其它論文系論及粘結至新鮮汞齊上。同時，A，Ben-Amar，J.Am.Dent.Assoc.(1989)Vol.119，pp.725-728，系說明，當應用汞齊之前，先行施用“SCOTCHBOND”DualCureDentalAdhesive樹脂至空洞邊緣，則于汞齊復原的邊緣可減少微滲漏，而M.Mitrosky，Jr.，QuintessenceInternational(1981)，Vol.9，pp.871-874，系說明于汞齊及組合復原物之下，使用一種當做粘結劑的氰基丙烯酸乙酯。H.J.Staehle等人，Dtsch.Zahnartzt(1988)Vol.43，pp.952-957，系說明使用不同的牙齒粘結物及清漆粘結汞齊至牙質上。
應用含有亞磷基的可由自由基引發而聚合的化合物的粘結組合物請參閱如下的報告，例如，M.Buonocore，W.Wileman及F.Brudevold，J，Dent.Res.，35，846(1956)，M.Buonocore，及M.Quigley，J.Amer.Dent.Assoc.，57，807(1958)，M.Anbar及E.Farley，J.Dent.Res.53，879(1974)，E.Farley，R.Jones，及M.Anbar，J.Dent，Res.，56，1943(1977)，U.S.Pat.Nos.3，882，600，3，997，504，4，222，780，4，235，633，4，259，075，4，259，117，4，368，043，4，383，052，4，499，251，4，514，342，4，515，930，4，537，940，4，539，382，及4，544，467，歐洲專利申請No.058483，及日本專利申請公開(Kokai)Nos.57-143372及57-167364。
U.S.Pat.No.3，513，123(Saffir)系說明一種可加入于汞齊中，以利用汞齊粘結牙齒結構上的可硬化環氧組合物。該可硬化環氧組合物包括一種縮甘油醚形式的樹脂及一種多元胺硬化劑。
U.S.Pat.No.4，064，629(Stoner)系說明一種應用汞齊復原的方法。該方法包括于蛀蝕牙齒中的空洞表面上預涂一層一種“粘結金屬”的襯底組合物。該襯底組合物的金屬是以其后所應用公知的牙齒汞齊填充物擴散水銀而汞齊化。據稱，該“粘結金屬”襯底組合物可改善牙齒汞齊填充物的抗腐蝕性，且亦提升汞齊復原物與空洞表面間的粘結。
U.S.Pat.No.4，001，483(Lee，Jr.等)是說明用以密封牙齒結構及汞齊復原物之間的邊緣的牙齒組合物，該組合物含有(a)一種亞烷基二醇二甲丙烯酸酯和/或其齊聚物，(b)一種聚合物作用引發劑，(c)一種聚合作用促進劑，及(d)一種二級單體加成劑。
U.S.Pat.No.3，574，943(Stark)是說明一種復原蛀蝕牙齒的方法，由是挖鑿空洞，襯以一層溶于氟碳化合物的一種聚硅氧烷感壓式粘著聚合物，而后以汞齊充填。據稱，該聚硅氧烷層是滲漏的壁壘。
JapneseKokai63-175085是說明一種粘結組合物，其組成包括一種酸功能的單體，聚合物，或共聚物，一種可溶解該酸功能成分的乙烯基單體，一種有機過氧化物及一種芳族胺或亞磺酸鹽類。據稱，該組合物是粘結活體牙齒組織至組合物及汞齊。
FrenchPatent2，561，521是說明一種密封牙齒空洞及化學保護汞齊的中間體粘結組合物，其組成包括一種分散于粘結漆的金屬粉末。此組合物含有金屬粉末，纖維素漆，乙酸乙酯，丙酸戊酯，氟化物及甘椒油。
JapaneseKokai63-250310是說明含有(a)纖維素醚，(b)一種乙烯基單體，(c)一種有機過氧化物，及(d)一種芳族胺或一種亞磺酸的牙齒粘結組合物。據稱，該組合物可廣泛應用于復原物質，包括組合樹脂，汞齊，氧化鋁，金，合金，聚甲丙烯酸甲基酯，聚碳酸酯等。
本發明是提供一種粘結組合物，其組成包括(ⅰ)一種烯化不飽和化合物;
(ⅱ)一種不干擾該烯化不飽和化合物硬化的微粒子金屬填充物，與使用一種無微粒子金屬填充劑的相似組合物比較，當該組合是使用為汞齊與牙齒結構間的中間層時，該微粒子金屬填充物的含量須能有效增加汞齊與牙齒結構間的粘結性。
(ⅲ)一種聚合作用引發劑，其含量須能足以有效硬化該組合物。
本發明也提供一種粘結組合物，其組成包括(ⅰ)一種烯化不飽和化合物;
(ⅱ)一種不干擾該烯化不飽和化合物硬化的微粒小金屬填充物，其含量是于100份重量比的烯化不飽和化合物中，加入約50至約4000份重量比;及(ⅲ)一種聚合作用引發劑，其含量須足以有效硬化該組合物。
本發明亦提供一種粘結一種復原物質至一種基質上的方法。其步驟包括(ⅰ)混合如上文述及本發明組合物的成分;
(ⅱ)在成對的復原物質/基質成員之一之上，放置一層步驟(ⅰ)組合物的中間層;
(ⅲ)視需要可硬化該中間層;及(ⅳ)藉由該中間層，粘結成對的復原物質/基質的另一成員至第一成員之上。
本發明的一種組合物中，適用于作為烯化不飽和化合物的物質包括本技藝所了解慣用，具粘結至如牙質、琺瑯，骨頭等硬組織上的能力的物質。該化合物是一種單體，齊聚物，或聚合物(或混合物)，較適用于口腔環境者是以其未經聚合及經聚合狀態二者。經磷酸化及無磷的烯化不飽和化合物二者與其混合物皆可適用。
應用的無磷烯化不飽和化合物包括單-或聚-(例如，二-，三-或四-功能基)丙烯酯類及甲丙烯酯類，如丙烯酸甲酯，2-丙烯酸羥乙基酯，三乙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，六甲二醇二丙烯酸酯，三丙烯酸三甲基醇丙酯，五丁二醇四丙烯酸酯，聚烷基二醇單-或二-丙烯酸酯類，氨基甲酸己酯單-或多元功能基丙烯酸酯類，雙酚A二丙烯酸酯類，及上述化合物的相關甲丙烯酸酯類，還有丙烯酰胺類及甲丙烯酰胺類，乙烯基化合物，苯乙烯化合物，及其它適用于口腔環境的烯屬烴不飽和化合物。U.S.Pat.Nos，4，499，251，4，515，930，4，537，940及4，539，382皆有表列廣大范圍的此類化合物。
代表性的無磷烯不飽和牙齒粘結物包括“SCOTCHBOND 2TM”Dental Adhesive(3M)，“CONCISETM”Enamel Bond(3M)，“TENURETM”Solution Dentin Bonding System(Den-Mat Corp.)，“GLUMATM”Bonding System(Columbus Dental Miles，Inc.)及“MIRAGE-BONDTM”Dentin-Enanel Bonding System(Chameleon Dental Products，Inc.，參閱U.S.Pat.Nos.4，514，527，4，521，550，4，588，756及4，659，751)。
適用的烯化不飽和磷酸化化合物其組成包括一或多個磷原子藉由一個碳，氮，氧或硫原子結合至含有一或多個烯化不飽和基團的一個自由基上。較佳的烯化不飽和和基團是如發現的乙烯基及2-丙烯基分別位于丙烯酸酯及甲丙烯酸酯基團上。一或多個磷原子可結合于一或多個氫原子，活性氫原子，或未經取代或經取代的烴基上(例如，一種烷基，芳基，烷芳基或芳烷基)。適用的含磷化合物的一種特別類別是說明于歐洲專利申請No.0058483及U.S.Pat.No.4，515，930。此類含磷化合物包括由一種或多種含磷酸類的有機酯，該含有至少一種烯化不飽和基酯的有機自由基所組成的類別，其中該酯的磷上，直接鍵結氯或溴(在下文中稱為“囟磷酸酯類”)。此類囟磷酸酯類的較佳的亞類包括雙酚A(“Bis-GMA”)的二縮水甘油甲丙烯酸酯的囟磷酸酯類，其是以Bis-GMA與一種囟化磷酸反應而制備。可與Bis-GMA反應的磷酸囟化物包括POCl3，PCl3，PBr3，R′OP(O)Cl2，(R′O)2R(O)Cl，其中R′是烴基自由基，較佳者是在含羥基化合物與磷酸囟化物的反應中來自含羥基化合物，如2-甲丙烯酸羥乙基酯，乙二醇，聚乙二醇，五丁二醇等，去除一或多個羥基而得。磷酸化化合物的一個特佳類別包括Bis-GMA的氯磷酸酯類。
另一類合適的磷酸化化合物類別包括說明于以下專利文獻的磷酸酯類，如U.S.Pat.Nos.3，882，600，3，997，504，4，222，780，4，235，633，4，259，075，4，259，117，4，368，043，4，442，239，4，499，251，4，514，342，4，537，940，4，539，382及日本專利申請(Koho)No.85-17235。此類別的示范成員化合物是2-甲丙烯酰氧乙基苯基磷酯及10-甲丙烯酰氧癸基二氫磷酸酯。
另一個合適類別的磷酸化化合物包括說明于U.S.Pat.Nos，4，383，052及4，404，150與JapaneseKokai57-143372及57-167364的磷酸酯衍生物。說明于上文提及的Buonocore，Wileman及Brudevold刊載的二甲丙烯酸甘油磷酸酯亦可適用。
其它適用為烯化不飽和化合物的牙齒粘結物包括那些含有磷酸化化合物及/或具丙烯酸酯或甲丙烯酸酯功能基的聚合物。此類牙齒粘結物中，單一磷酸化化合物或磷酸化化合物的混合物皆可使用。適用的牙齒粘結物包括“SCOTCHBONDTM”Dual Cure Dental Adhesive(3M)，“ALL-BOND2TM”Universal Dental Adhesive System(Bisco，Inc.)，“CLEARFILTM”Photo Bond Light-Cured Dental Bonding Agent(Kuraray Co.，Ltd.)，“RESTOBOMD3TM”Dual Dentin/Enamel Bonding Agent(Lee Pharmaceuticals，參閱U.S.Pat.Nos.4，524，527和4，521，550)，“PRISMA UNIVERSAL BOND3TM”Dentin/Enamel Bonding Agent(L.D.Caulk Division of Dentsply International，Inc.，參閱U.S.Pat.No.4，814，423)，“BONDLITETM”Dental Adhesive(Sybron Corp.)，“Johnson & Johnson”Dentin Bonding Agent和“Johnson & Johnson”Light-Curing Bonding Agent(Johnson & Johnson Co.，)，“PLAFIQUE Bonding Agent(Tokuyama Soda Co.，Ltd)，“SHOFUTM”Bonding Base(Shofu，Inc.)，及“SINTERBONDTM”Dental Adhesive(Teledyne Getz)。
在包含一種烯化不飽和化合物的混合物的較佳具體實施方案中，每種化合物的適當相對含量可依本領域的技術人員輕易設定。
本發明的組合物亦包含一種不會干擾烯化不飽和化合物硬化的微粒子金屬填充物。特別適用的金屬填充物可基于與組合物中存在的特定烯化不飽和化合物及特定聚合作用引發劑的化學相容性，而藉由本領域的技術人員選擇。亦可經由實驗測定烯化不飽和化合物硬化之干擾，例如，藉由加入一種經選定之金屬填充物至一種烯化不飽和化合物及聚合作用引發劑的混合物中，而該混合物如無金屬填充物，則可達到令人滿意的硬化程度。當嘗試硬化含金屬的混合物時，任何由于金屬填充物造成的硬化干擾皆可容易觀察到。該填充物的選擇是根據烯化不飽和化合物及聚合作用引發劑的本身，其可為一種純金屬，如ⅣA，ⅤA，ⅥA，ⅦA，ⅤⅠⅠⅠⅠ，ⅠB或ⅠⅠB族金屬，鋁，銦，ⅠⅠⅠB族的鉈，與ⅣB族的錫及鉛，或其合金。傳統的牙齒汞齊合金粉末及典型的銀、錫，銅與鋅的混合物亦可適用。該微粒子金屬填充物的較佳平均顆粒尺寸是約1微米至約100微米，更佳者是約1微米至約50微米。
于某些較佳實施例中，與使用一種無金屬填充物的相似組合物比較，當組合物是當做牙齒結構與汞齊間的中間層時，金屬填充物存在的含量是以有效提高汞齊與牙齒結構的粘結性為基準，于此類較佳具體實施例中，決定有效含量是依據下列實例中的方法。于其它較佳具體實施例中，微粒子金屬填充物存在的含量，以每100份重量比的烯化不飽和化合物為基準，是50至約4000份重量比，較佳者是約200至約3000重量比。
一種本發明的組合物亦包括一種含量足以有效硬化組合物的聚合物作用引發劑。適宜的聚合作用引發劑包括自動硬化及輕微硬化的聚合作用引發劑，如于U.S.Pat.No.4，539，382第28及29行所提及者，經發色團取代的囟甲基-s-三氮雜苯，如于U.S.Pat.No.3，954，475所顯示者，及經發色團取代的囟甲基噁二唑，如于U.S.Pat.No.4，212，970所顯示者。
聚合作用引發劑的較佳含量，以每100份重量比的烯化不飽和化合物為基準，是約0.01至約20份重量比，更佳者是約0.1至10份重量比。
其它可依適當含量加入于本發明組合物中的化合物(除上文討論的烯化不飽和化合物之外)，可易于藉由本技術領域的技術人員選定，而提供所需的性質。適當的化合物包括單-或聚-丙烯酸類及甲丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯，丙烯酸2-羥乙酯，三乙二醇二丙烯酸酯，新戊二醇二丙烯酸酯，六甲二醇二丙烯酸酯，三丙烯酸三甲醇丙酯，五丁二醇四丙烯酸酯，聚亞烷基二醇單-或二丙烯酸酯類，氨基甲酸乙酯的單-或多-功能基丙烯酸酯類，雙酚A二丙烯酸酯類，及上述化合物的相應甲丙烯酸酯類，以及丙烯酰胺及甲丙烯酰胺，乙烯基化合物，苯乙烯化合物及其它適用于口腔環境的烯屬烴不飽和化合物。此類化合物是表列于U.S.Pat.Nos.4，499，251，4，515，930，4，537，940及4，539，382。
本發明的組合物亦可含有公知的輔劑，如促進劑，抑制劑，安定劑，染料，顏料，粘度調整劑，延展或強化填充物，表面張力抑制劑，潤濕劑助劑，抗氧化劑及其它本技術中所公知的成分。
本發明的組合物可根據本領域所公知的方法，混合及包裝不同的成分進行制備。例如，當使用一種氧化還原形式的硬化劑時，適當的包裝形式可保持氧化及還原劑分離，以確保組合物的儲存安定性。包裝形式的實例包括(a)一種烯化不飽和化合物，一種金屬填充物及一種還原劑于同一部分及(b)一種烯化不飽和化合物與一種氧化物于另一部分的兩部分包裝。于一種有機亞磺酸(或其鹽類)/胺(或其鹽類)/過氧化物三級系統的實例中，亦可使用一種三部分包裝，其中亞磺酸與胺是分開包裝。
如果聚合作用引發劑的組成包括一種光引發劑，則烯化不飽和化合物與光引發劑最好分開包裝或裝于一個不透光的容器中。如果是使用一種與烯化不飽和化物(如三丁基甲酯烷)接觸的引發聚合作用的熱引發劑時，則須將烯化不飽和化合物與引發劑分開包裝，此種分離式包裝僅須使用前的短時間混合即可。
本發明的組合物可當做一種中間層在一種基質和復原物質之間使用，基質如硬組織(如骨頭，琺瑯或牙質)或陶瓷，復原物質如純金屬或合金，汞齊，陶瓷組合物，或一種包括粘結聚合體(或聚合體混合物)及一種微粒子填充物的組合物。可使用一種初始物，但無初始物亦可獲得良好的粘結性。通常本發明的組合物可比僅使用烯化不飽和化合物者提供更好的粘結性。
為了利于將一種復原物質粘結于一種基質之上，本發明組合物的成分首先須以適當含量混合。如上文所討論，根據所使用硬化劑的特定形式，成分可于包裝前混合或可包裝成二或三部分的系統，而于使用前混合。一旦當成分混合后，所得的本發明組合物可以薄層形式(例如刷磨)置于復原物質或基質之上。而后，視情況需要，可以適當方法(例如，包括曝露于室溫下，可見光，紫外光下等加熱方式)硬化的。之后，如果需要，可制備成對的復原物質/基質的其它成員(例如混合)，并將其放置于粘結層上。
為了符合于上文發明背景的因素，故期望能使汞齊良好粘結于牙齒結構上。因此，本發明組合物的一種使用是包括于一個經制備的空洞中，將牙齒汞齊粘結于牙齒結構上。
較佳的方式是使用一種經改質的汞齊，以利適當粘結于牙齒結構上。此種經改質的汞齊可藉由微粒子加成劑與公知的汞齊合金粉末混合而制成。然后，依公知方法，于混汞提金器中，以水銀磨碎經改質的合金粉末，而制得經改質的汞齊。
較佳的微粒子加成劑是選自下列族組1)丙烯酸酯或甲丙烯酸酯功能基的聚合物，2)丙烯酸或甲丙烯酸的金屬鹽類，3)非金屬填充物，4)氧化劑及5)還原劑。微粒子加成劑可應用于所有范圍的公知汞齊合金粉末及公知的水銀與汞齊合金粉末的重量比率。
代表性的丙烯酸酯或甲丙烯酸酯功能基聚合物包括聚(鏈烷酸)粉末。代表性的丙烯酸或甲丙烯酸金屬鹽類包括二甲丙烯酸鋅，甲丙烯酸鋯，甲丙烯酸銀，甲丙烯酸鈉及甲丙烯酸鎂。非金屬填充物包括未經處理的有機填充物及經表面處理的填充物二者。代表性的非金屬填充物，亦如公知的有機填充物，包括經硅烷處理的OX-50TM火成二氧化硅(Degussa Company)、四乙二醇二甲丙烯酸酯(“TEGDMA”)(Rohm Tech Co.)，及雙酚A二縮水甘油醚二甲丙烯酸酯，以60∶17∶17重量比率的混合物。其它代表性的非金屬填充物包括說明于U.S.Pat.No.4，503，169，未經處理或經γ-甲丙烯酰基氧丙基三甲氧基硅烷處理的氧化鋯/氧化硅填充物。較佳的氧化劑包括過氧化苯甲酰。較佳的還原劑包括苯亞磺酸鈉。
汞齊與經蝕刻的琺瑯的粘結的評估方法如下將相似年紀及外觀的牛齒埋入于亞克力圓盤中，以使琺瑯曝露。使用裝置于石輪上的120級的碳化硅磨蝕紙，將每顆牙齒曝露于外的部分磨平，且平行于該亞克力圓盤。以裝置于石輪上的320級的碳化硅磨硅蝕紙進行進一步的牙齒研磨及拋光。于研磨及拋光步驟期間，連續以水清洗牙齒。將拋光后的牙齒儲存于蒸餾水中，且于拋光后，兩小時內用于測試。
于水中取出經拋光的牙齒，并以壓縮氣流干燥之。將磷酸蝕刻膠施于琺瑯上15秒，以水清洗，而后干燥。以刷子將粘結組合物施于整個琺瑯表面上，并以壓縮空氣將其吹成一層薄膜，根據制造商的指示，將其硬化。
將一張其上具有直徑5mm圓通孔的2mm厚TEFLONTM聚四氟乙烯的鑄模鉗合于每顆經拋光的牙齒，以使鑄模中，孔的中心軸垂直于經拋光的牙齒表面。以準備好的汞齊填滿每個鑄模的孔，并令其于室溫下，靜置約15分鐘，然后儲存于37℃的蒸餾水中24小時。而后小心取出鑄模，留下鑄成的連結于每顆牙齒的汞齊珠。
評估粘結力是將該亞克力圓盤裝置于一個固定器上，該固定器是鉗合于一臺INSTRONTM張力測試儀器的工作鉗上，并將經拋光的牙齒表面朝向于平行拉力的方向。放置一條牙齒矯正線圈(直徑0.44mm)圍繞于鄰近經拋光牙齒表面之汞齊珠基座。將牙齒矯正線之末端鉗合于張力測試儀器的拉力鉗上，將此粘結部置于切變應力中。使用2mm/min的十字連桿速度加壓于此粘結部至其(或汞齊珠)斷裂。
提供下列實例是幫助了解本發明，并不以此限制其范圍。除非特別指出，否則所有份數及百分比皆為重量比。
實例1-12及比較實例C-1至C-6使用如上說明的程序，評估數種粘結組合物于經蝕刻琺瑯上的粘結切變結合力。所使用的汞齊是DISPERSALLOYTM汞齊的雙溢流形膠囊。商業可獲得的粘結物是依據制造商的指示評估。制備本發明的組合物是預先稱量金屬加成劑至一混合井中。加入一滴(約0.03克)磷酸化的烯化不飽和化合物(SCOTCHBONDTMDual Cure Dental Adhesive樹脂)及一滴(約0.02克)聚合作用引發劑(SCOTCHBONDTMDuel Cure DentalAdhesive液體)至該金屬加成劑中。
制備另一種組成包括一種無磷的烯化不飽和化合物的替換組合物的方法包括預先稱入金屬加成劑至一個混合井中，并加入各一滴的(ⅰ)一種無磷的烯化不飽和化合物及二羥乙基-p-甲苯胺還原劑(CONCISETMEnamel Bond A)的混合物;及(ⅱ)一種無磷的烯化不飽和化合物及過氧化苯甲酰氧化劑(CONCISETMEnamel Bond B)的混合物。
然后于每個實例中，將各成分快速混合，并以刷子涂布于經蝕刻的琺瑯上。而后，于放置汞齊之前，依照制造商的指示，將經涂布的粘結物硬化。
列于如下表Ⅰ中的是實例編號，烯化不飽和化合物，金屬填充物，及各種不同測試組合物的平均粘結切變結合力值。
表Ⅰ的結果是說明組成包括一種烯化不飽和化合物及一種金屬填充物的實例組合物，相對于未經填充的烯化不飽和化合物，對硬組織及汞齊可提供經改善的切變粘結力。本發明的數種組合物提供的平均切變粘著力值優于商業上可獲得的硬組織/汞齊粘結物所獲得的值。同時，于比較實例C-6中可觀察到，當使用SCOTCHBONDTMDual Cure Dental Adhesive液體為聚合作用引發劑時，鋅會干擾SCOTCHBONDTMDual Cure Dental Adhesive樹脂的硬化。
實例13-14及比較實例C-7至C-11使用如上文說明的程序，評估數種粘結組合物于經蝕刻琺瑯上的切變粘結結合力。所使用的汞齊為DISPERSALLOYTM汞齊(Johnson & Johnson)的雙溢流式膠囊或含有各種不同量有機填充物的經改質版本。列于如下表Ⅱ中的是實例編號，烯化不飽和化合物，金屬填充物，汞齊，汞齊加成劑，及測試不同組合物的平均粘結切變結合力值。
表Ⅱ的結果顯示，經金屬填充粘結物及經改質的汞齊粉末可獲得最大的平均粘結切變結合力值。
權利要求
1.一種粘結組合物，其組成包括(i)一種烯化不飽和化合物；(ii)一種不會干擾該烯化不飽和化合物硬化的微粒子金屬填充物，其用量是當組合物被使用為汞齊與牙齒結構間的一層中間層時，與使用無微粒子金屬填充物的一種相似組合物比較，以可有效增加汞齊與牙齒結構的粘結性為基準；及(iii)一種含量足以有效硬組合物的硬化劑。
2.根據權利要求1的組合物，其中該烯化不飽和化合物的組成包括一種磷酸化的化合物。
3.根據權利要求2的組合物，其中該磷酸化化合物的組成包括一種Bis-GMA的氯碳酸酯。
4.根據權利要求1的組合物，其中該烯化不飽和化合物的組成包括一種無磷化合物。
5.根據權利要求1的組合物，其中該烯化不飽和化合物的組成包括至少一種磷酸化化合物及至少一種無磷化合物形成的混合物。
6.根據權利要求1的組合物，其中該微粒子金屬填充物的平均顆粒尺寸約1微米至約100微米。
7.根據權利要求1的組合物，其中該微粒子金屬填充物的平均顆粒尺寸約1微米至約50微米。
8.根據權利要求1的組合物，其中該微粒子金屬填充物系一種牙齒汞齊合金粉末。
9.一種粘結一種復原物質至一種基質上的方法，其步驟包括(ⅰ)混合根據權利要求1的組合物的成分;(ⅱ)放置得自步驟(ⅰ)組合物的一層中間層于成對的復原物質/基質成員之一之上;(ⅲ)視需要硬化該中間層;及(ⅳ)藉由中間層，粘結成對的復原物質/基質的另一成員至第一成員之上。
全文摘要
一種粘結組合物，其中包括一種烯化不飽和化合物，一種微粒子金屬填充物，及一種硬化劑，同時亦揭示一種粘結一種復原物質，如汞齊，至如牙質或琺瑯等硬組織上的方法，其中包括使用一種當做復原物質及硬組織間的中間層的本發明的粘結組合物。
文檔編號A61K6/04GK1073961SQ9211181
公開日1993年7月7日 申請日期1992年12月30日 優先權日1991年12月31日
發明者J·D·奧克斯曼, J·W·豐丁斯蘭 申請人:明尼蘇達礦產制造公司